Beiträge zur Untersuchung anorganischer nichtstöchiometrischer Verbindungen. XXXVII. Präparation und durchstrahlungselektronenmikroskopische Untersuchung von (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37

Unter Einwirkung von gasformigen HgCl2 geht CuNb2O6 in Nb2O5 uber wenn die Reaktionsprodukte CuCl und CuO im Temperaturgefalle (z. B. 1 000 900°C) an das kaltere Ende einer geschlossenen Ampulle wandern konnen. Durch Abbrechen des Abbauvorganges liesen sich (Cu, Nb)12O29 und (Cu, Nb)15O37 als metastabile Zwischenprodukte erhalten. Nach dem Ergebnis der hochauflosenden Durchstrahlungs-Elektronenmikroskopie sind die neuen Oxide aus kantenverknupften [3 × 4]- bzw. [3 × 5]-Blocken in monokliner Anordnung aufgebaut und damit als Mitglieder der Strukturfamilie M3nO8n−3 (n = 4 bzw. 5) anzusehen. Die Realstrukturen zeigten eine unterschiedliche Fehlordnung; wahrend der Untersuchung wurde bei einem Kristall eine ungewohnliche in-situ-Reaktion durch Einwirkung des Elektronenstrahls beobachtet. Contributions to the Investigation of Inorganic Non-stoichiometric Compounds. XXXVII. Preparation and Transmission Electronmicroscopical Investigation of (Cu, Nb)12O29 and (Cu, Nb)15O37 With gaseous HgCl2 the compound CuNb2O6 decomposes and Nb2O5 is formed, if the reaction products CuCl and CuO can migrate in a gradient of temperature (1 000 900°C) to the colder end of a closed ampoule. By breaking off the decomposition (Cu, Nb)12O29 and (Cu, Nb)15O37 were isolated as metastable intermediate products. The results of the high resolution transmission electronmicroscopical investigations show that the new oxides are built of edgesharing [3 × 4] and [3 × 5] blocks, respectively, in a monoclinical arrangement and are members of the structure family M3nO8n–3 (n = 4 and 5, respectively). The real structures showed different defects; during the investigation of a crystal an unusual in-situ reaction caused by the electron beam had been observed.

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