Die Addition von Lithiumalkaniden an Iminoborane

Die Iminoborane XBNtBu 1a–c (X = Me, Et, Bu) addieren in Gegenwart von tmeda Lithiummethanid LiMe im Verhaltnis 2:1 unter Ausbildung der Cyclobuten-homologen Azaboraazoniaborata-Ringverbindungen 3a–c. In Losungen von 3a–c fluktuiert die Li(tmeda)-Gruppe zwischen den Ring-N-Atomen. Die rontgenographische Bestimmung der Struktur von 3a ergibt eine an ein Ring-N-Atom fixierte Li(tmeda)-Gruppe und einen nicht planaren Vierring mit 4 ungleichen BN-Abstanden zwischen 142.5 und 163.3 pm; die Beschreibung der Struktur wird durch die Bestimmung von Deformationselektronendichten erganzt. Die stabileren Imonoborane 1d, e [X = tBu) N(tBu)–SiMe3], z. T. auch 1c, addieren die Lithiumalkanide LiR (R = Me, Bu, tBu) regio- und stereospezifisch zu den kristallinen Aminoboranen R–(X)-B=N(tBu) –Li(tmeda) mit einer elektrophil leicht austauschbaren Li(tmeda)-Gruppe. Die Verbindung tBu2B=N(tBu)–Li(tmeda) (2g) kristallisiert monoklin mit einem fur eine relativ kurze BN-Doppelbindung typischen Abstand von 138.3 pm. The Addition of Lithium Alkanides to Iminoboranes In the presence of tmeda, lithium methanide, LiMe, can be added to the iminoboranes XBNtBu 1a–c (X = Me, Et, Bu) in a molar ratio of 2:1; the products are the cyclobutene-type azaboraazoniaborata ring compounds 3a–c. In solutions of 3a–c, the Li(tmeda) group undergoes a fluctuation from one N-atom to the other. The X-ray analysis shows that the Li(tmeda) group in crystalline 3a is bonded to one distinct N-atom; the 4 BN bond lengths in the nonplanar ring structure of 3a are found in a range between 142.5 and 163.3 pm; the structure is illustrated by the determination of the X–X-deformation electron density. The more stable iminoboranes 1d, e [X = tBu, N(tBu)–SiMe3], partly 1c, too, are alkylolithiated by LiR (R = Me, Bu, tBu) in a regio- and stereospecific way to give the crystalline aminoboranes R–(X)B=N(tBu)–Li(tmeda); a facile exchange of the Li(tmeda) group by electrophiles is observed. tBu2B=N-(tBu)–Li(tmeda) (2g) crystallizes in the monoclinic system with a relatively short BN double bond of 138.3 pm.