Polyine, 3. Synthese von (1,3‐Alkadiinyl)aminen

Durch Umsetzung von (3,4,4-Trichlor-3-buten-1-inyl)aminen 2 oder (Pentachlor-1,3-butadienyl)-aminen 4 mit der zweifach bzw. dreifach aquimolaren Menge Butyllithium werden die entsprechenden Lithium-(4-amino-1,3-butadiinide) 5 erzeugt. Diese liefern nach Umsetzung mit Wasser, Alkyliodiden, Chlorameisensaureester und Elementhalogeniden oder mit Ketonen, Kohlendioxid, Isocyanaten, Isothiocyanaten und Carbodiimiden oder mit elementarem Schwefel und Methyliodid die (Butadiinyl)amine 6a–r, 7a–j und 8. Das (Phosphinobutadiinyl)amin 6r last sich mit H2O2 oder mit elementarem Schwefel zum entsprechenden Phosphanoxid 6s bzw. Phosphansulfid 6t oxidieren; die Trimethylstannylgruppe beim Diinamin 6o last sich durch eine Diphenylarsinogruppe unter Bildung von 6u verdrangen. Polyynes, 3. — Synthesis of (1,3-Alkadiynyl)amines By the reaction of (3,4,4-trichloro-3-buten-1-ynyl)amines 2 or of (pentachloro-1,3-butadienyl)-amines 4 with the twofold or threefold equimolar amount of butyllithium the corresponding lithium 4-amino-1,3-butadiynides 5 are prepared. These compounds yield the (butadiynyl)amines 6a–r, 7a–j, and 8 after addition of water, alkyl iodides, chloroformates, and element halides or of ketones, carbon dioxide, isocyanates, isothiocyanates, and carbodiimides or of elemental sulfur and methyl iodide. The (phosphinobutadiynyl)amine 6r is oxidized by H2O2 or elemental sulfur to give the corresponding phosphane oxide 6s and phosphane sulfide 6t; the trimethylstannyl group of the diynamine 6o is substituted by the diphenylarsino moiety with formation of 6u.