Die Systeme LiOH/MOH mit M ≙ K, Rb, Cs wurden untersucht. Zur Darstellung der Praparate wurden mehrere Synthesewege gewahlt. Die rontgenographische Phasenanalyse belegt, das nur ein ternares Hydroxid, MLi2(OH)3, neben den binaren Komponenten erhalten wurde. Durch Umsetzung von Cs- und Li-Metall mit NH3 in Hochdruckautoklaven lies sich neben weiteren ternaren Amiden die Verbindung CsLi2(NH2)3 darstellen.
Die rontgenographische Strukturanalyse an den vier Verbindungen wurde durchgefuhrt. Die Hydroxide kristallisieren isotyp in der monoklinen Raumgruppe P21/m mit zwei Formeleinheiten in der Elementarzelle. CsLi2(NH2)3 weist rhombische Symmetrie auf (Cmcm, Z = 4) und ist strukturell eng mit den Hydroxiden verwandt. Die Gitterkonstanten sind: Text
Table Text. a/A b/A c/A β/°
KLi2(OH)3 5,802(1) 5,097(6) 6,112(1) 103,23(2)
RbLi2(OH)3 6,032(3) 5,184(5) 6,211(4) 103,70(5)
CsLi2(OH)3 6,519(2) 5,271(2) 6,401(2) 107,02(3)
CsLi2(NH2)3 8,726(4) 11,151(3) 5,445(1) —
Die Atomanordnungen von MLi2(OH)3 bzw. von CsLi2(NH2)3 lassen sich sowohl zum BaNiO3-Typals auch zum LiOH-Typ in Beziehung setzen. Der strukturelle Einflus der ladungsasymmetrischen Molekulanionen wird diskutiert.
New Ternary Alkalimetalhydroxides, MLi2(OH)3with M ≙ K, Rb, Cs and a Cesiumdilithiumamide, CsLi2(NH2)3- Structural Relations to the BaNiO3-type and to LiOH
The systems LiOH/MOH with M ≙ K, Rb, Cs have been investigated. Several synthetic routes were chosen. Phase analysis was done by x-ray methods. In addition to the binary hydroxides only one ternary compound was found in each of the corresponding systems. The reaction of Cs and Li metal with NH3 in high-pressure autoclaves leads to CsLi2(NH2)3 and further ternary amides.
X-ray structure determinations of the four compounds were performed. The isotypic hydroxides crystallize in the space group P21/m with two formula units in the unit cell. CsLi2(NH2)3shows orthorhombic symmetry (Cmcm, Z = 4) and its structure is closely related to that of the hydroxides. (For lattice parameters see „Inhaltsubersicht”).
The atomic arrangements for the hydroxides and for tho amide can be dorived from the BaNiO3-type of structure as well as from that of LiOH. The structural influence of the charge asymmetry of the anions is discussed.
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