Beziehungen zwischen der Kompressibilität und der Druckabhängigkeit der Dielektrizitätskonstante. Wasser‐Acetonitril‐Mischungen bei 25°C und Drücken bis 850 bar

Zur simultanen Messung der Dichte und der DK eignet sich ein Schutzringkondensator mit einem Trennkolben, dessen Verschiebung bei Druckanderungen (p < 850 bar) sehr genau registriert werden kann. Die Mesergebnisse d(p) und e(p) von Wasser-Acetonitril-Mischungen lassen sich durch quadratische Druckpolynome darstellen. In einer separaten Auswertung, die eine bessere Extrapolation von Elektrolytvolumina anstrebt, werden drei verschiedene Formeln, die den Zusammenhang zwischen der Kompressibilitat und der Druckabhangigkeit der DK wiedergeben, auf Genauigkeit und Invarianz gepruft. Die Vorzuge einer Kombination der Tait-Gleichung mit der Gleichung von Owen und Brinkley werden diskutiert. The density and the dielectric constant of water-acetonitrile-mixtures are determined simultaneously at pressures p < 850 bar. The measuring cell is a cylindrical condenser of the three-terminal guarded type, provided with a pressure transmitting piston, the motion of which is indicated accurately. The results d(p) and e(p) are presented analytically by quadratic polynomials. For the extrapolation of partial molal volumes of electrolytes an alternative evaluation is given. Three formulae, which describe the relationship between the compressibility and the term d In e/dp, are tested for their accuracy and their concentration invariance. A combination of the equations of Tait and of Owen and Brinkley proved to be the most advantageous.

[1]  A. Würflinger Messungen dielektrischer Eigenschaften bei hohen Drücken und tiefen Temperaturen. I: Die statische DK von Cyclohexanon , 1978 .

[2]  J. Vij,et al.  Errors due to lead impedance in high pressure measurements of relative permittivity , 1976 .

[3]  E. Whalley,et al.  Reanalysis of the density of liquid water in the range 0–150 °C and 0–1 kbar , 1975 .

[4]  G. Kell Density, thermal expansivity, and compressibility of liquid water from 0.deg. to 150.deg.. Correlations and tables for atmospheric pressure and saturation reviewed and expressed on 1968 temperature scale , 1975 .

[5]  A T J Hayward,et al.  How to measure the isothermal compressibility of liquids accurately , 1971 .

[6]  J. Barthel,et al.  Dichte und partielles Molvolumen der Alkalimethylate in Methanol , 1969 .

[7]  E. Schadow,et al.  Zusammenhang zwischen der Dielektrizitätskonstante und der Dichte von Flüssigkeiten bei hohen Drücken , 1969 .

[8]  A T J Hayward,et al.  Compressibility equations for liquids: a comparative study , 1967 .

[9]  C. Mann,et al.  Preparation of High Purity Acetonitrile. , 1965 .

[10]  A. Neumann,et al.  Die Druckabhängigkeit der Dielektrizitätskonstanten einiger organischer Flüssigkeiten , 1965 .

[11]  A. Neumann,et al.  Zur analytischen Beschreibung der Druckabhängigkeit der Dielektrizitätskonstanten von Flüssigkeiten , 1965 .

[12]  O. Redlich,et al.  The Molal Volumes of Electrolytes , 1964 .

[13]  R. C. Miller,et al.  THE DIELECTRIC CONSTANT OF WATER AS A FUNCTION OF TEMPERATURE AND PRESSURE1,2 , 1961 .

[14]  S. Brinkley,et al.  The Effect of Pressure upon the Dielectric Constants of Liquids , 1943 .

[15]  W. E. Danforth The Dielectric Constant of Liquids under High Pressure , 1931 .