Über die polykondensation von isothiocyanatocarbonsäuren, DTE-aminosäuren und 5-oxo-2-thioxo-oxazolidinen (2-thioxo-oxazolidonen-(5))†‡

Aliphatische wie aromatische Isothiocyanatocarbonsauren werden in hoher Reinheit und guten Ausbeuten aus ihren Trimethylsilylestern gewonnen; dabei cyclisieren die 2-Isothiocyanatocarbonsauren sofrt zu den isomeren in 4-Stellung substituierten 5-Oxo-2-thioxo-oxazolidinen (2-Thioxo-oxazolidonen-(5)). Aliphatische und aromatische Isothiocyanatocarbonsauren lassen sich uber 150°C polykondensieren, in Gegenwart basischer Katalysatoren bereits bei Raumtemperatur, wobei unter Abspaltung von COS Polyamide entstehen. Bei 3- und 4-Isothiocyanatocarbonsauren verhindert die Cyclisierung der Isothiocyanat-Endgruppe bzw. die Bildung von γ-lactamen das Zustandekommen hoherer Polymerisationsgrade. 5-Oxo-2-thioxo-oxazolidine lassen sich ebenfalls, thermisch oder basisch katalysiert, durch ionische, ringoffnende Polymerisation in Polypeptide uberfuhren. DTE-Aminosauren bilden primar die entsprechenden Isothiocyanatocarbonsauren, deren Verhalten den weiteren Reaktionsverlauf bestimmt. Aliphatic and aromatic isothiocyanato carboxylic acids are obtained in high purity and high yields from their trimethylsilyl esters. 2-Isothiocyanatocarboxylic acids undergo rapid cyclisation to form the isomeric 5-oxo-2-thioxo-oxazolidines (2-thioxo-oxazolidones-(5)). By heating the aliphatic or aromatic monomers above 150°C rapid polycondensation takes place, whereby polyamides are formed with evolution of COS. In the presence of basic catalysts this polycondensation can occur even at room temperature. In the case of 3- or 4-isothiocyanato carboxylic acids cyclisation of the isothiocyanato endgroup or formation of γ-lactams prevent high degrees of polymerization. Thermal or catalytic polymerization of 5-oxo-2-thioxo-oxazolidines leads to polypeptides by anionic, ring-opening mechanism. The decomposition of DTE-amino acids yields, as the first reaction product, the corresponding isothiocyanato carboxylic acids, the behaviour of which determines the further reaction path.