Kinetische Untersuchungen zum Trans‐Effekt an Chloro‐Jodo‐Osmaten (IV)

Die 18 moglichen stereospezifisch verlaufenden Substitutionsreaktionen im System [OsClnJ6-n]2-, n = 0–6 wurden in Abhangigkeit von der Ligandenkonzentration, des pH-Werts, der Ionenstarke und der Temperatur untersucht. Die kinetische Stabilitat nimmt mit steigender Anzahl der Cl-Liganden zu und wird bei den durch Folgereaktionen gebildeten Gemischtligandkomplexen stark durch den trans-Effekt beeinflust. Die Aktivierungsenergie ist fur die Substitution der durch trans-Wirkung gelockerten Cl-Liganden um etwa 5 kcal/Mol niedriger, fur gefestigte J-Liganden um etwa 4 kcal/Mol hoher als im Fall der entsprechenden reinen Hexahalogenokomplexe. Kinetical Studies of the trans-Effect on Chloro-Iodo-Osmates(IV) The 18 possible stereospecific ligand replacement reactions in the system [OsClnI6-n]2-, n = 0–6 were investigated with regard to the ligand concentration, pH, ionic strength, and temperature dependences. The kinetic stability of the complexes increases with increasing number of Cl-ligands and is, for mixed-ligand complexes which are formed in consecutive reactions, strongly influenced by the trans-effect. The activation energy for substitution of Cl-ligands weakened by trans effect is found to be about 5 kcal/mole lower, for fastened I-ligands about 4 kcal/mole higher than in the case of the corresponding pure hexahalo complexes.