Sulfur Compounds. 183. A Derivative of Perthiocarbonic Acid H2CS4: X-ray structural analysis of bis(triphenylmethyl) perthiocarbonate (Ph3C)2CS4

The molecular structure of Ph3CSSC(S)SCPh3 · CS2 has been determined by X-ray structural analysis. The substance crystallizes in the triclinic crystal system [a = 884.9(2) pm, b = 1 039.5(2) pm, c = 2 064.6(3) pm, α = 75.86(1)°, β = 79.83(2)°, γ = 77.31(5)°, Z = 2, space group P1]. The CS3 group is planar; the SS-bond (201.4 pm) forms an angle of 5.7° with the CS3 plane. The torsional angle CSSC equals 96.3°. (Ph3C)2CS4 was obtained by reaction of TosNSCl2 (Tos = p-MeC6H4SO2) with Ph3CSH in CS2 in the presence of triethylamine. The reaction mechanism is discussed. Ein Derivat der Perthiokohlensaure H2CS4: Rontgenstrukturanalyse von Bis(triphenylmethyl)perthiocarbonat (Ph3C)2CS4 Die Molekulstruktur von Ph3CSSC(S)SCPh3 · CS2 wurde durch eine Rontgenstrukturanalyse bestimmt. Die Substanz kristallisiert im triklinen Kristallsystem [a = 884,9(2) pm, b = 1 039,5(2) pm, c = 2 064,6(3) pm, α = 75,86(1)°, γ = 79,83(2)°, γ = 77,31(5)°, Z = 2, Raumgruppe P1]. Die CS3-Gruppe ist planar; die SS-Bindung (201,4 pm) bildet mit der CS3-Ebene einen Winkel von 5,7°. Der CSSC-Torsionswinkel betragt 96,3°. (Ph3C)2CS4 wurde durch Umsetzung von TosNSCl2 (Tos = p-MeC6H4SO2) mit Ph3CSH in CS2 in Gegenwart von Triethylamin erhalten. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.

[1]  R. Steudel,et al.  Crystal and Molecular Structures as well as Spectra of Two Organic Tetrasulfanes R2S4 (R = 2-benzothiazolyl and 4-chlorophenyl) , 1995 .

[2]  G. Gattow Fortschritte Auf Dem Gebiet Anorganischer Dithio- Und Trithiocarbonate 1976–1991 , 1993 .

[3]  R. Steudel,et al.  Synthesis of Sulfur-Rich Organic Polysulfanes Utilizing Titanocene Pentasulfide as a Sulfur-Transfer Reagent , 1991 .

[4]  G. Sheldrick Phase annealing in SHELX-90: direct methods for larger structures , 1990 .

[5]  G. Gattow,et al.  Über Chalkogenolate. 180. Methoxythiocarbonyl‐methylsulfane CH3OCSSxCH3 mit x = 1, 2 und Methylthiothiocarbonyl‐methylsufane CH3SCSSxCH3 mit x = 1, 2 , 1987 .

[6]  P. Luger,et al.  Schwefel‐Verbindungen, 47. Kristall‐ und Molekülstruktur von 1,3‐Bis(4‐chlorphenyl)trisulfan‐2‐oxid, (p‐ClC6H4)2S3O , 1977 .

[7]  R. Steudel Eigenschaften von Schwefel‐Schwefel‐Bindungen , 1975 .

[8]  G. Kresze,et al.  Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie V. Organische Synthesen mit Imiden des Schwefeldioxids , 1967 .

[9]  L. Field,et al.  Organic Disulfides and Related Substances. XIX. Alkyl and Aryl Dithiosulfites1a,b , 1966 .

[10]  T. Nakabayashi,et al.  Organic Polysulfides.1 IV. Synthesis of Bis(triphenylmethyl) Polysulfides , 1964 .

[11]  D. Vorländer,et al.  Über Triphenyl‐thiocarbinol , 1913 .

[12]  W. Behrendt,et al.  Carbon sulfides and their inorganic and complex chemistry , 1977 .

[13]  G. D. Rieck,et al.  International tables for X-ray crystallography , 1962 .