Komplexe mit Phosphinomethanen und ‐methaniden als Liganden, VIII1). Eisen(0)‐Komplexe mit Me2PCH2PMe2‐ und Me2P[CH2]3PMe2‐Liganden: C–H‐Aktivierung versus Pentakoordination

Durch Reduktion von FeCl2 mit Mg wird in Gegenwart von Me2PCH2PMe2 der pentakoordinierte Eisen(0)-Komplex (Me2PCH2PMe2)2FeMe2PCH2PMe2 (5), in Gegenwart von Me2P[CH2]3PMe2 der Hydridoeisen(II)-Komplex 6b erhalten, der durch eine reversible intramolekulare C,H-Addition im Losungsgleichgewicht mit seinem tetrakoordinierten Eisen(0)-Isomeren (Me2P[CH2]3PMe2)2Fe (6a) steht. Durch Reaktion von 6a mit einer Reihe von kleinen Molekulen (CO, CO2, N2, PR3) last sich das Gleichgewicht zur Eisen(0)-Stufe verschieben. 5 und 6 werden bezuglich der C,H-Aktivierung mit analogen PMe3- und Me2P[CH2]2PMe2-Eisenkomplexen 1 und 2 verglichen. Complexes with Phosphinomethanes and -methanides as Ligands, VIII1). – Iron(0) Complexes with Me2PCH2PMe2-and Me2P[CH2]3PMe2 Ligands: C–H Activation versus Pentacoordination By reduction of FeCl2 with Mg in the presence of Me2PCH2PMe2 the pentacoordinated iron(0) complex (Me2PCH2PMe2)2FeMe2PCH2PMe2 (5) is obtained. In the presence of Me2P[CH2]3PMe2 the hydridoiron(II) complex 6b is formed. In solution 6b is in equilibrium with its tetracoordinated iron(0) isomer (Me2P[CH2]3PMe2)2Fe (6a) by a reversible intramolecular C–H addition process. This equilibrium is shifted to the iron(0) form by reaction with small molecules (CO, CO2, N2, PR3). 5 and 6 are compared with the analogous PMe3- and Me2P[CH2]2PMe2 iron complexes 1 and 2 with respect to their C,H-activation.

[1]  H. H. Karsch.  Komplexe mit alkylsubstituierten Phosphinomethanen und ‐methaniden, VII1). Mono‐ und Diphosphinomethanide als Chelatliganden in Eisen‐, Cobalt‐ und Nickelkomplexen , 1984 .

[2]  A. Janowicz,et al.  Activation of carbon-hydrogen bonds in saturated hydrocarbons on photolysis of (.eta.5-C5Me5)(PMe3)IrH2. Relative rates of reaction of the intermediate with different types of carbon-hydrogen bonds and functionalization of the metal-bound alkyl groups , 1983 .

[3]  W. Jones,et al.  Alkane carbon-hydrogen bond activation by homogeneous rhodium(I) compounds , 1983 .

[4]  H. H. Karsch.  Komplexe mit alkylsubstituierten Phosphinomethanen und ‐methaniden, V. Isoelektronische pentakoordinierte Bis(dimethylphosphino)‐methan‐Komplexe von Eisen(0), Cobalt(I) und Nickel II) , 1983 .

[5]  H. Werner,et al.  Synthesis and reactivity of OsH(.eta.2-CH2PMe2)(PMe3)3 and of the basic dihydridoosmium complex cis-OsH2(PM3)4 , 1983 .

[6]  U. Nagel,et al.  A μ3‐CO2 Bridged, Tetranuclear Carbonylrhenium Complex: [(OC)5Re(CO2)Re(CO)4]2 , 1982 .

[7]  W. Graham,et al.  Oxidative addition of the carbon-hydrogen bonds of neopentane and cyclohexane to a photochemically generated iridium(I) complex , 1982 .

[8]  D. Neugebauer,et al.  Ring Contraction 6–5/3 by Oxidative Addition to a Ferrabicycle having Novel Structural Units† , 1982 .

[9]  H. Karsch.  A Pentakis(phosphane)iron(0) Complex by Reductive Elimination , 1982 .

[10]  G. Huttner,et al.  Eisenkomplexe als Modellverbindungen zur homogenen Hydrierung von Kohlenmonoxid , 1981 .

[11]  H. Werner,et al.  Basic metals : XXXIV. Synthesis and reactivity of RuH(η2-CH2PMe2)(PMe3)3 , 1981 .

[12]  H. Karsch.  Funktionelle Trimethylphosphinderivate, XII Stabilisierte Carbanionen: Phosphinomethanide und ihre Reaktion mit Methyliodid /Functional Derivates of Trimethylphosphine, XII Stabilized Carbanions: Phosphinomethanides and their Reaction with Methyl Iodide , 1979 .

[13]  C. A. Tolman,et al.  Chemistry of 2-naphthyl bis[bis(dimethylphosphino)ethane] hydride complexes of iron, ruthenium, and osmium. 3. Cleavage of sp2 carbon-hydrogen bonds , 1979 .

[14]  C. A. Tolman,et al.  The chemistry of 2-naphthyl bis[bis(dimethylphosphino)ethane] hydride complexes of iron, ruthenium, and osmium. 1. Characterization and reactions with hydrogen and Lewis base ligands , 1978 .

[15]  H. Schmidbaur,et al.  Funktionelle Trimethylphosphinderivate, VI1 Lithium-dimethylphosphinomethanid, (CH3)2PCH2Li, Tetraorganodiphosphinomethane, R2PCH2P(CH3)2 und Tris(dimethylphosphinomethyl)phosphin, P[CH2P(CH3)2]3 Functional Derivatives of Trimethylphosphine, VI1 / Lithium-dimethylphosphinomethanide, (CH3)2PCH2Li, Te , 1977 .

[16]  H. H. Karsch.  Funktionelle Trimethylphosphinderivate, III. Ambivalentes Verhalten von Tetrakis(trimethylphosphin)eisen : Reaktion mit CO2 , 1977 .

[17]  H. H. Karsch,et al.  Funktionelle Trimethylphosphinderivate, II. Ambivalentes Verhalten von Tetrakis(trimethylphosphin)eisen : Das Isomerengleichgewicht , 1977 .

[18]  C. A. Tolman,et al.  Steric effects of phosphorus ligands in organometallic chemistry and homogeneous catalysis , 1977 .

[19]  H. Schmidbaur,et al.  The Dimethylphosphinomethanide Ion, (CH3)2PCH2⊖: A Novel Ligand for Transition Metals , 1975 .

[20]  H. H. Karsch,et al.  Das Dimethylphosphinomethanid-Ion, (CH3)2PCH2?, ein neuer Ligand fr bergangsmetalle , 1975 .

[21]  E. Muetterties,et al.  Phosphine chemistry of iron(0) and -(II) , 1975 .

[22]  I. Ugi,et al.  Non‐rigid Molecular Skeletons—Berry Pseudorotation and Turnstile Rotation , 1971 .

[23]  Ivar Ugi,et al.  Bewegliche Molekülgerüste – Pseudorotation und Turnstile-Rotation pentakoordinierter Phosphorverbindungen und verwandte Vorgänge† , 1971 .