Azinmonoxyde, Darstellung und Eigenschaften

Durch Oxydation von aromatisch substituierten Azinen mit 1 Mol. Peressigsaure entstehen Azinmonoxyde der Konstitution II. Ihr chemisches Verhalten wird durch eine innermolekulare Sauerstoffverschiebung bestimmt, wobei Diazo- und Carbonylverbindungen entstehen (Gleichung d). Azinmonoxyde sind leicht zugangliche und lagerbestandige Generatoren fur Diazoverbindungen. Die Umlagerung kann durch Licht, thermisch und durch Wasserstoffionen ausgelost werden. Mit Triphenylphosphin oder Zink/Essigsaure bildet sich das Azin zuruck. Im IR-Spektrum sind zwei Banden vorhanden, die dem am N semipolar gebundenen O zugeordnet werden konnen. Azinmonoxyde werden durch 1 Mol. Peressigsaure in N2 und die zugrundeliegende Carbonylverbindung gespalten. Azine reagieren mit 2 Moll. Peressigsaure analog. Diese Umsetzung ist zur schonenden Uberfuhrung von Azinen in Carbonylverbindungen geeignet.

[1]  W. F. Olszewski,et al.  The Reaction of Triphenylphosphine with Some Aromatic Amine Oxides1 , 1959 .

[2]  W. Kirmse,et al.  Über Lichtreaktionen IX. Umsetzungen photochemisch erzeugter Carbene , 1958 .

[3]  L. Horner,et al.  Quantitative Bestimmung organischer Perverbindungen in Gemischen , 1958 .

[4]  W. Emmons.  The Preparation and Properties of Oxaziranes , 1957 .

[5]  L. Horner,et al.  Notiz Über Darstellung und Eigenschaften Einiger Isonitrone (Oxazirane) , 1957 .

[6]  C. Pedersen.  Products of the Photochemical Decomposition of N,N'-Disubstituted p-Quinonediimine-N,N'-dioxides , 1957 .

[7]  F. Kröhnke.  ZUR SOGENANNTEN BECKMANN‐UMLAGERUNG DER NITRONE , 1957 .

[8]  W. Emmons.  THE SYNTHESIS OF OXAZIRANES , 1956 .

[9]  L. Horner,et al.  Die Reduktion organischer Peroxyde mit tertiären Phosphinen Tertiäre Phosphine VI , 1955 .

[10]  W. Lauer,et al.  The Oxidation of Benzophenone Oxime1 , 1942 .

[11]  K. Auwers.  Notiz über das Diphenyl‐ketazin‐oxyd , 1938 .

[12]  A. Schönberg,et al.  Notiz über die Konstitution des angeblichen Diphenyl‐ketazin‐oxyds , 1938 .

[13]  K. Auwers,et al.  Über Diphenyl‐ketazin‐oxyd , 1934 .

[14]  K. Auwers,et al.  Oxydationsprodukte des Benzophenon‐oxims. , 1933 .

[15]  H. Staudinger,et al.  Einwirkungen von aliphatischen Diazoverbindungen auf Thioketone , 1920 .

[16]  H. Staudinger,et al.  Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen , 1916 .

[17]  W. Kirmse,et al.  Azin‐bis‐oxyde und Nitrimine aus Diazoalkan‐Derivaten , 1961 .

[18]  A. Hantzsch,et al.  Ueber Azotate (Diazotate) der Fettreihe , 1902 .