Über einige Eigentümlichkeiten in der Kinetik zu Beginn der Autoxydation von Estern ungesättigter Fettsäuren. 2. Mitt. Oxydationsgeschwindigkeit des Methyloleats und des Methyllinoleats im Verhältnis zueinander

Es wurde festgestellt, das bei gewohnlichen Temperaturen die Linoleatmolekule und die Oleathydroperoxide (in Konzentrationen uber 0,8 · 10−2) als Bildner freier Radikale gleichermasen unerwunscht sind, wahrend die Oleatmolekule und die Linoleathydroperoxide in dieser Hinsicht sich wesentlich indifferenter verhalten. Bei hoheren Temperaturen (uber 80 °C) sind die Linoleathydroperoxide den Linoleatmolckulen in bezug auf die Bildung freier Radikale gleichwertig. Das Verhaltnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats ist von der Temperatur und dem Hydroperoxidgehalt der beiden Lipide weitgehend abhangig. Die Temperaturerhohung beschleunigt den Oxydationsprozes im Oleat viel starker als im Linoleat (in Abwesenheit von Hydroperoxiden); infolgedessen wechselt das Verhaltnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats zwischen 234 bei 30 °C und 7,4 bei 105°C. Die starke Abnahme der Verhaltniszahl in Gegenwart aquimolarer Hydroperoxidmengen bei gewohnlichen Temperaturen ist auf die grosere Labilitat der Oleathydroperoxide zuruckzufuhren. Mit der Temperaturerhohung wird dieser Einflus der Oleathydroperoxide infolge der im Vergleich zu den Linoleathydroperoxiden geringeren Aktivierungsenergie ihres Abbaus zu Radikalen weitgehend abgeschwacht. Es wurde gezeigt, das das Verhaltnis der Oxydationsgeschwindigkeit des Linoleats zu der des Oleats in Abwesenheit von Hydroperoxiden oder in Gegenwart aquimolarer Hydroperoxidmengen in den beiden Substraten lediglich bei 82 °C stets 18 ergibt.