Über Aromaten‐Komplexe von Metallen. LXVI. Über Cycylopentadienyl‐Halogen‐Komplexe des Chroms

Bisher unbekannte Cyclopentadienyl-chrom(III)-halogen-Komplexe des Types C5H5CrHal2 · Donor (Hal=Cl, Br, J; Donor=Pyridin, Tetrahydrofuran, Triphenylphosphin u. a.) werden beschrieben. Sie lassen sich unter anderem aus den Systemen Cr(C5H5)2/Pyridinium=Hal3, Cr(C5H5)2/CCl4/Donor, [C5H5Cr(CO)3]2/Allylhalogenid/Donor erhalten. Die in polaren organischen Medien loslichen Komplexe zeigen, wie an einigen Beispielen belegt wird, 3 ungepaarte Elektronen entsprechend dem zentralen Cr(III), das als sechsbindig aufgefast wird. Der Funfring ist stets ferrocenartig π-gebunden. Als Komplexion der schon lange bekannten, bei der Umsetzung von Cr(C5H5)2 mit starken Mineralsauren vorubergehend entstehenden tiefblauen Losungen wird im Falle von HCl und HBr das [C5H5CrHal3]−-Anion gesichert erkannt. Es last sich als blaues NH4[C5H5CrCl3] und NH4[C5H5CrBr3] isolieren. The deep-blue solutions forming on interaction between Cr(C5H5)2 and hydrochloric or hydrobromic acid contain the anions [C5H5CrHal3]− which have been isolated as NH4-salts. The preparation of cyclopentadienyl chromium(III) halogeno-complexes of the type C5H5CrHal2 · Donor (Hal = Cl, Br, J; Donor = pyridine, tetrahydrofuran, triphenyl phosphine, e. g.) from suitable systems is described. The complexes being soluble in polar organic solvents exhibit three unpaired electrons belonging to the central sexivalent Cr(III). Like in ferrocene, the cyclopentadienyl ring is π-bonded.