Hydrazin-Reaktionen, V. Reaktion endocyclischer vicinaler Bis-mesyloxy-Verbindungen mit Hydrazin. Darstellung von Methyl-4.6-O-benzyliden-2(3)-desoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3(2)-ulose-hydrazonen

Methyl-4.6-O-benzyliden-2.3-di-O-mesyl-α-D-mannopyranosid (1) reagiert mit Hydrazin zu Methyl-4.6-O-benzyliden-2-desoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-3-ulose-syn-hydrazon (6). Methyl-4.6-O-benzyliden-2.3-di-O-mesyl-α-D-allopyranosid (9) ergibt mit Hydrazin Methyl-4.6-O-benzyliden-3-desoxy-α-D-erythro-hexopyranosid-2-ulose-syn-hydrazon (14). Beide Reaktionen verlaufen unter primarer Eliminierung uber die Enolmesylate 2 und 10. Aus 6 und 14 sind Acethydrazone 7 und 15 erhaltlich, von denen die syn-Form 7 in die anti-Form 8 umgelagert werden kann. Methyl-4.6-O-benzyliden-2.3-di-O-mesyl-α-D-altropyranosid (16) und -α-D-glucopyranosid (19) liefern mit Hydrazin ein Gemisch von 6 und 14. Diese Reaktionen verlaufen unter primarer Substitution und sekundarer Eliminierung uber die Enhydrazine 5 und 13. Die Zuordnung von syn- und anti-Hydrazonen wird diskutiert.

[1]  H. Paulsen,et al.  Hydrazin‐Reaktionen, VII. Nachbargruppenreaktion der Hydrazinogruppe. Darstellung und Reaktionen von Pyrazolidin‐Zuckern , 1969 .

[2]  C. Osborne,et al.  Structural studies by nuclear magnetic resonance—XVI : Conformations and configurations of hydrazones , 1968 .

[3]  G. J. Karabatsos,et al.  Structural studies by nuclear magnetic resonance—XIX : N,N-dimethylhydrazones and general comments on configurational and conformational isomerism , 1968 .

[4]  H. Paulsen,et al.  Monosaccharide mit stickstoffhaltigem Ring, XIV. Untersuchungen über die magnetische Anisotropie der Amidgruppe , 1967 .

[5]  A. C. Richardson.  The synthesis of N-benzoyl-D-daunosamine , 1967 .

[6]  J. Kovář,et al.  Über Aminozucker XII. Vergleich der Substitution sekundärer Methansulfogruppen durch stickstoffhaltige Gruppen , 1967 .

[7]  H. Paulsen,et al.  Über die magnetische Anisotropie der Amidgruppe , 1966 .

[8]  D. Buss,et al.  Synthetic Nucleosides. LXIII.1,2 Synthesis and Reactions of Some α-Sulfonyloxy Oxo Sugars , 1965 .

[9]  F. Vane,et al.  Structural Studies by Nuclear Magnetic Resonance. VIII. Ring-Substituted Phenylhydrazones, Semicarbazones, and Thiosemicarbazones , 1964 .

[10]  Gerasimos J. Karabatsos,et al.  Structural Studies by Nuclear Magnetic Resonance. V. Phenylhydrazones , 1963 .

[11]  K. Kratzl,et al.  Neue Versuche zur -Eliminierung , 1963 .

[12]  M. Wolfrom,et al.  Synthesis of Amino Sugars by Reduction of Hydrazine Derivatives. 5-Amino-3,6-anhydro-5-deoxy-L-idose Derivatives1-3 , 1962 .

[13]  J. Bunnett.  Der Mechanismus bimolekularer β‐Eliminierungen , 1962 .

[14]  J. Bunnett.  The Mechanism of Bimolecular β‐Elimination Reactions , 1962 .

[15]  F. Vane,et al.  syn-anti Isomer Determination of 2,4-Dinitrophenylhydrazones and Semicarbazones by N.m.r. , 1962 .

[16]  R. Kuhn,et al.  Aminozucker-Synthesen, XVII Die vier Pentosamine (2-Amino-2-desoxy-pentosen) der d-Reihe , 1959 .

[17]  M. Wolfrom,et al.  Synthesis of Amino Sugars by Reduction of Hydrazine Derivatives; D- and L-Ribosamine, D-Lyxosamine1-3 , 1959 .

[18]  C. Hudson,et al.  Crystalline α-Methyl-D-altroside and Some New Derivatives of D-Altrose1 , 1941 .