Studies on the polymerization of bifunctional monomers. XI. The cyclic polymerization of divinyl ether and the structure of the polymer

The radical polymerization of divinyl ether was further studied. In order to clarify the cyclic structure of poly (divinyl ether), the saponification and the oxidation of the polymer were studied. While the conversion of the polymer to poly (vinyl acetate) was tried without sucess, about 1% of succinic acid was obtained by oxidation with nitric acid. This indicates the presence of head-to-head bonds in the polymer. Moreover, a bicyclic telomer composed of two moles of monomer and one mole of chloroform was obtained by the telomerization of divinyl ether in chloroform. The IR- and NMR-spectra indicated the presence of a methyl group in that telomer. From these results, a structure containing bicyclic rings is sugessted for poly (divinyl ether) which was obtained by solution polymerization in benzene. This bicyclic ring is considered to have partly tail-to-tail addition and at least one five-membered ring. Die radikalische Polymerisation des Divinylathers wurde weiter untersucht. Um die cyclische Struktur des Polydivinylathers aufzuklaren, wurde das Polymere verseift und oxydiert. Wahrend Versuche zur Umwandlung des Polymeren zu Polyvinylacetat negativ verliefen, gelang es, durch Oxydation mit Salpetersaure etwa 1% an Bernsteinsaure zu erhalten. Dies last auf Kopf-Kopf-Verknupfungen im Polymeren schliesen. Auserdem wurde durch Telomerisation von Divinylather in Chloroform ein bicyclisches Telomeres erhalten das aus zwei Molekulen des Monomeren und einem Molekul Chloroform besteht. Wie aus dem IR- und dem NMR-Spektrum hervorgeht, enthalt dieses Telomere eine Methylgruppe Aus diesen Ergebnissen wird eine bicyclische Ringe enthaltende Struktur fur die Polydivinylather vorgeschlagen, die durch Polymerisation in Benzol als Losungsmittel erhalten wurden. Weiterhin wird angenommen, das dieses bicyclische Ringsystem teilweise Schwanz-Schwanz-Verknupfung und wenigstens einen funfgliedrigen Ring besitzt.