On the Mechanism of Ligand Substitution in Weak Complexes III

The thermodynamics and kinetics of the association reaction for the 3–3 electrolyte AlFe(CN)6 have been investigated. The stability constant Ka=(1.4 ± 0.2) · 104 M−1 (25 °C has been determined by conductivity measurements. The concentration ratio of inner sphere complex to outer sphere complex is about unity. The rates and activation parameters were obtained from relaxation measurements between 5 and 40 °C. The formation of the inner sphere complex occurs via a base catalyzed and an uncatalized path. Die Thermodynamik und Kinetik der Assoziationsreaktion fur den 3-3-wertigen Elektrolyten AIFe(CN)6 wurde untersucht. Die Stabilitatskonstante Ka =(1,4 ± 0,2) · 104 M−1 (25 °C) wurde aus Leitfahigkeitsmessungen bestimmt. Das Konzentrationsverhaltnis inner-sphere-Komplex/outer-sphere-Komplex ist etwa eins. Die Reaktionsgeschwindigkeiten und die Aktivierungsparameter ergaben sich aus Relaxationsmessungen zwischen 5 und 40 °C. Die Bildung des inner-sphere-Komplexes erfolgt uber einen basenkatalytischen und einen unkatalysierten Reaktionsweg.