Thermodynamique des mélanges binaires contenant des alcènes - I. — Enthalpies de mélange des alcènes n avec les hydrocarbures et le tétrachlorure de carbone

Les auteurs rapportent les enthalpies de melange H E a 25°C du 1-hexene, 1-heptene et 1-octene avec le benzene, l'ethylbcnzene et le tetrachlorure de carbone.Les donnees experimentales sont interpretees en termes d'interactions entre les surfaces moleculaires a l’aide des memes equations, derivees de la theorie du reseau dans l'approximation zero, que celles utilisees dans les publications precedentes. L’ensemble des resultats experimentaux a pu etre reproduit avec trois nouveaux parametres representant les enthalpies d’interechange entre la surface d’une double liaison ethylenique marginale CH 2 = CH — et, respectivement, la surface des groupements aliphatiques satures (CH 3 — ou — CH 2 —), la surface aromatique (C 6 H 6 ou C 6 H 5 —) et la surface du CCl 4 .Deux types d’interactions moleculaires permettent d’expliquer qualitativement les valeurs des parametres d’inter- echange : π-π, entre les doubles liaisons elles-memes ou avec le noyau aromatique, et n-π, entre les doubles liaisons et Its paires d’electrons libres du CCl 4 . Dans les melanges de molecules a longue chaine, on a pu mettre en evidence des correlations d’orientations moleculaires. Les interactions auxquelles participent une double liaison interne,— CH = CH —,sont plus fortes. Ceci resulte de l’analyse des enthalpies de melange de systemes contenant des 2-alcenes ou 3-alcenes. La comparaison des enthalpies de vaporisation et des potentiels d'ionisation de differents alcenes montre egalement que les substituants alkyl sur la double liaison renforcent les interactions moleculaires.