Neue Erdalkalimetall-Phosphide und -Arsenide des Cobalts

Durch Erhitzen entsprechend zusammengesetzter Elementgemenge wurden funf neue Verbindungen des Cobalts dargestellt und ihre Kristallstrukturen rontgenographisch mit Einkristallmethoden bestimmt. Mg2Co12As7 (a = 12,096(6), b = 3,670(2), c = 24,93(1) A) kristallisiert in einem neuen Strukturtyp (Pnma; Z = 4), in dem die Co-Atome mehrheitlich tetraedrisch, sonst dagegen quadratisch pyramidal von Arsen umgeben sind. Durch die Verknupfung dieser Polyeder werden langs [010] Kanale mit sechseckigem Querschnitt gebildet, in denen sich die Mg-Atome befinden. Mg2Co12P7 (a = 9,012(2), c = 3,504(1) A), Ca2Co12P7 (a = 9,073(1), c = 3,585(1) A) sowie Ca2Co12As7 (a = 9,428(5), c = 3,728(2) A) kristallisieren im Zr2Fe12P7-Typ (P6; Z = 1); beim Arsenid erforderte das Vorliegen von Mikrodomanen allerdings die Verfeinerung der Strukturparameter in der Raumgruppe P63/m. MgCo6P4 (a = 6,609(1), c = 3,380(1) A) ist mit LiCo6P4 (P6m2; Z = 1) isotyp. Die Verbindungen gehoren zur grosen Gruppe ternarer Phosphide und Arsenide mit einem Metall : Nichtmetall-Verhaltnis im Bereich von 2 : 1, deren Kristallstrukturen sich anhand der Verknupfungsmuster ihres zentralen Strukturmotivs beschreiben lassen. Es handelt sich dabei um trigonale Metallatom-Prismen, deren Rechteckflachen von weiteren Metallatomen uberdacht sind und deren Zentren von Nichtmetallatomen besetzt werden. New Alkaline-Earth Metal Phosphides and Arsenides of Cobalt Five new compounds of cobalt were prepared by heating mixtures of the elements and investigated by means of single crystal X-ray methods. Mg2Co12As7 (a = 12.096(6), b = 3.670(2), c = 24.93(1) A) crystallizes in a new structure type (Pnma; Z = 4). Most of the Co atoms are coordinated tetrahedrally by arsenic, the other ones in the form of a square pyramid. Due to the linking of these polyhedra channels of hexagonal cross section are formed along [010], in which the Mg atoms are arranged. Mg2Co12P7 (a = 9.012(2), c = 3.504(1) A), Ca2Co12P7 (a = 9.073(1), c = 3.585(1) A) as well as Ca2Co12As7 (a = 9.428(5), c = 3.728(2) A) crystallize in the Zr2Fe12P7 structure type (P6; Z = 1). Micro domains of the arsenide required refinements of the structure parameters in space group P63/m. MgCo6P4 (a = 6.609(1), c = 3.380(1) A) is isotypic with LiCo6P4 (P6m2; Z = 1). The compounds belong to the large family of phosphides and arsenides with a metal : non-metal ratio of about 2 : 1. Their structures can be described by the linkings of non-metal centred trigonal prisms of metal atoms with additional metal atoms capping the rectangular faces of the prisms.