Massenspektrometrie von Silylpyrazolen—I: Isomere Trimethylsilylpyrazole

Durch Vergleich der Massenspektren von isomeren Mono-, Bis- und Tris(trimethylsily)pyrazolen1 lassen sich charakteristische Einflusse der verschiedenen TMS-Gruppen ableiten. Eine N-TMS-Gruppe liefert bei N-TMS-pyrazol ein Ion m/e 72 und fuhrt bei mehrfach silylierten Pyrazolen zur Abspaltung eines neutralen Fragmentes C3H8Si. Eine 4-TMS-Gruppe zeichnet sich durch bevorzugte Fragmentierung und somit durch eine geringe Molpeak-Intensitat (c.5%Σ40) aus. Eine intensive HCN-Eliminierung aus dem [M CH3˙]+-Ion zeigt bei N-silylierten Pyrazolen, die keine 4-TMS-Gruppe besitzen, ein unsubstituiertes C-3-Atom an. Fur nicht N-silylierte unsymmetrisch substituierte Pyrazole ist eine Aussage uber das vorherrschende Tautomere nach silylierung mit eine N-Trimethylsilylacetamid moglich. By a comparison of the mass spectra of mono-, bis- and tris(trimethylsilyl)pyrazole1 isomers, characteristic influences of the different TMS-groups are revealed. An N-TMS-group forms an ion of mass 72 in the spectrum of N-TMS-pyrazole and with more than one TMS-group present, leads to the expulsion of a neutral fragment C3H8Si. Decomposition of the 4-TMS-group is more facile than the others, giving rise to a small molecular ion of intensity (approx.) 5%Σ40. In N-silylated pyrazoles without a 4-TMS-group, intensive elimination of HCN from the [M CH3˙]+ ion can be assigned to an unsubstituted C-3 position. In the case of unsymmetrically substituted pyrazoles without and N-TMS-group, silylation by an N-TMS acetamide may help to identify the predominating tautomer.