Untersuchungen zur Reaktivität von Metall‐π‐Komplexen. XIX. [1] Synthese und Eigenschaften von π‐Cycloheptadienyl‐Wolfram‐Komplexen

Die Reaktion von C7H8W(CO)3 mit HBF4 in Propionsaureanhydrid fuhrt unter Protonierung des olefinischen Ringliganden zu [C7H9W(CO)3]+, das in Losung stark solvatisiert vorliegt. Es reagiert mit einer Reihe von Lewis-Basen L sehr bereitwillig zu den Komplexkationen [C7H9W(CO)3L]+ (L = PPh3, AsPh3, SbPh3, P(OMe)3, P(OPh)3), die als Tetrafluoroborate isoliert werden konnen. Mit 1,2-Bis(diphenylphosphino)-athan (PP) im Molverhaltnis 1:1 entsteht ausschlieslich der Zweikernkomplex [{C7H9W(CO)3}2(PP)]2+. Die Umsetzung von C7H8W(CO)3 mit HCl ergibt den Neutralkomplex C7H9W(CO)3Cl. Die NMR-Spektren der Kationen [C7H9W(CO)3L]+ und [{C7H9W(CO)3}2(PP)]2+, die zugleich die ersten Vertreter von π-Cycloheptadienyl-Wolframverbindungen darstellen, werden diskutiert. Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes. XIX. Synthesis and Properties of π-Cycloheptadienyl Tungsten Complexes The reaction of C7H8W(CO)3 with HBF4 in propionic anhydride leads by protonation of the olefinic ring ligand to give the cation [C7H9W(CO)3]+ which is highly solvated in solution. It reacts smoothly with a number of Lewis bases L to give the corresponding complexes [C7H9W(CO)3L]+ which are isolated as the BF4 salts. With a 1:1 ratio of 1,2-bis(diphenylphosphino)-ethane (PP) the only observed product is [{C7H9W(CO)3}2(PP)]2+. The reaction of C7H8W(CO)3 with HCl yields the uncharged compound C7H9W(CO)3Cl. The n.m.r. spectra of the cation [C7H9W(CO)3L]+ and [{C7H9W(CO)3}2(PP)]2+ which are the first representatives of π-Cycloheptadienyl tungsten complexes are discussed.