Regeln über Vorzeichen und Intensität von Cotton‐ Effekten von Tetraamminkupfer‐Zucker‐Komplexen

Der Chromophor des Tetraamminkupfers eignet sich hervorragend zur circulardichroitischen Konfigurations- und Konformationsbestimmung von Kohlenhydraten. Nach der hier beschriebenen Definition des Diederwinkels benachbarter Diolgruppen zeigen die Tetraamminkupfer-Komplexe von Kohlenhydraten mit einer einzigen 1,2-Dihydroxygruppe bei positivem Winkelvorzeichen die Bandenfolge − + − und bei negativem Vorzeichen die Bandenfolge + − +. Die Tetraamminkupfer-Komplexe mit benachbarten Triolliganden mit gleichsinnigem Diederwinkel zeigen besonders intensive Cotton-Effekte; haben die Winkel entgegengesetzte Vorzeichen, dann sind die Rotatorstarken von relativ geringer Intensitat. Die Komplexe zeigen maximale Stabilitat zwischen pH 11.1 und 11.4. Das Komplexverhaltnis der Tetraamminkupfer-komplexe mit benachbarten Triolliganden ist 1:1. Rules on Signs and intensities of Cotton Effects of Tetraamminecopper Sugar Complexes The chromophore of the tetraamminecopper complex is best suited for configurational and conformational assignments of carbohydrates by circular dichroism. According to our definition of the dihedral angle of neighbouring diol groups, the tetraamminecopper complexes of carbohydrates with a single 1,2-dihydroxy group with a positive sign of the angle exhibit a Cotton effect sequence − + −, those with a negative sign of the angle exhibit a Cotton effect sequence + − +. The tetraamminecopper complexes with neighboured triol ligands with dihedral angles of the same sign exhibit the most intense Cotton effects; if the angles are of opposite sign, the rotational strengths are of relative low intensity. The maximal stability of the complexes is in the pH range of 11.1 to 11.4. The complex ratio of the tetra-amminecopper complexes with 1,2,3-triol ligands is 1:1.

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