exo‐ und endo‐1.2.3.5.6.‐Pentamethyl‐homofulven: I. Darstellung und säurekatalysierte Umlagerungen

Die Titelsubstanzen 2a und 2b lassen sich aus dem Chalorid 3 bzw. dem Methylather 9 stereospezifisch darstellen. 2a entsteht auserdem aus Hexamethylprisman mit Sauren. Bei hoherer Temperatur erfolgt eine saurekatalysierte Aquilibrierung 2a ⇄ 2b Beide Isomeren lassen sich in das Vinyl–cyclopentadien 11 uberfuhren, das schlieslich zu Hexamethylbenzol isomerisiert. Die moglichen Mechanismen fu,r diese Umlagerungen werden diskutiert. exo- and endo-1,2,3,5,6-Pentamethylfulvene: I. Formation and Acid–catalyzed Rearrangements The title compounds 2a and 2b can be prepared stereospecifically starting from the chloride 3 and the methyl ether 9, respectively. Furthermore, 2a arises by treatment of hexamethylprismane with acids. At higher temperatures, under the influence of acids, 2a and 2b equilibrate. Both isomers can be transferred into the vinylcyclopentadience 11 and this one finally into hexamethylbenzene. The possible mechanisms of these transformations are discussed.