Synthese von Benzylidenaminopyrazolen und Bispyrazolopyridinen

Aminopyrazoles la-e react with aromatic aldehydes in boiling ethanol to yield azomethines 2 a-n. Bispyrazolopyridines 7a--f are obtained by the reaction of 2a-f with an excess of aminopyrazole at higher temperatures via bisaminopyrazoles 5 and bispyrazolodihydropyridines 6. Structure and configuration of the products are assigned by n.m.r.-spectroscopy. Reactions with replacement of the arylidene group on azomethine 2 b suggest that the transformation of azomethines to bisaminopyrazoles occurs through a mechanism involving addition of the CH-acidic component, with subsequent elimination of aminopyrazole. 5-Amino-pyrazole haben als Edukte fur die Synthese verschiedener bioaktiver Heterocyclen wie Pyrazolopyridine and Pyrazolopyrimidine Interesse erlangt. Uber die Reaktionsprodukte der 5-Amino-pyrazole mit aromatischen Aldehyden liegen jedoch nur wenige und widerspriichliche An- gaben in der Literatur vor (l-41. Im Zusammenhang rnit Untersuchungen uber Methin- und Azo- methinfarbstoffe von Pyrazol-Derivaten (5) haben wir die Kondensationsprodukte einer Reihe von 5-Amino-pyrazolen mit aromatischen Aldehyden einer strukturanalytischen Revision unterzogen. Die Kondensation von 5-Aminopyrazolen mit Carbonylverbindungen kann prinzipiell zu einer C-C-Kniipfung in der 4-Position des Aminopyrazols oder zu einer N-C-Kniipfung an der Aminogrup- pe fuhren. In den bisher in der Literatur beschriebenen Umsetzungen wurden nur Produkte einer am Kohlenstoff stattfindenden Kondensation beschrieben (3,4). Eine Azomethinbildung mit Aldehy- den wurde ausgeschlossen.