Über die Umsetzung N‐trimethylsilylierter Sulfodiimide und Iminophosphorane mit Phosphor(V)‐fluoriden

Monofunktionelle N-silylierte Schwefel(VI)-imide und Iminophosphorane kondensieren mit PF5 bzw. PhPF4 unter Trimethylfluorsilan-Abspaltung zu unterschiedlich substituierten Fluor- bzw. Organyl-tris(amino)-phosphonium-fluorophosphaten des Typs F4–nPRn]⊕PF6⊖ [R (CH3)2S(O)N-, (CH3)2S(NTos)N-, Ph3PN-, (CH3)2PhPN-; n 3, 2] und F3–nPhPRn]⊕ PhPF5⊖ (n 3, 2, 1). Mit dem bifunktionellen N.N'-Bis(trimethylsilyl)-S.S-dimethyl-sulfodiimid entstehen analog kationisch polymere Phosphoniumsalze hohen Vernetzungsgrades (7a, b). – Die Identifizierung und Charakterisierung der Reaktionsprodukte erfolgte vor allem durch Anwendung NMR-spektroskopischer Methoden. Der Reaktionsweg der Mehrfachsubstitution wird aufgezeigt. The Reaction of N-(Trimethylsilyl)sulfodiimides and Iminophosphoranes with Phosphorous(V) Fluorides Monofunctional N-silylated sulfur(VI) imides and iminophosphoranes react with PF5 or PhPF4 under condensation to give trimethylfluorosilane and differently substituted fluoro- or organyltris(amino)phosphonium fluorophosphates of the type F4–nPRn]⊕PF6⊖ [R (CH3)2S(O)N-, (CH3)2S(NTos)N-, Ph3PN-, (CH3)2PhPN-; n 3, 2] and F3–nPhPRn]⊕ PhPF5⊖ (n 3, 2, 1). Bifunctional N.N'-bis(trimethylsilyl)-S.S-dimethylsulfodiimides form analogously cationic polymeric phosphonium salts with a high degree of cross-linking (7a, b). – The identification of the reaction products was, above all, done by n.m.r. spectroscopy. The mode of the multiple substitution is demonstrated.

[1]  R. Appel,et al.  Zur Kenntnis der Alkansulfono‐bis(alkylimid)‐alkylamide , 1971 .

[2]  R. Schmutzler,et al.  Chemie der Phosphorfluoride. XXX. Reaktionen von N‐Trimethylsilylphosphiniminen mit Fluorphosphoranen: Synthese neuartiger Phosphiniminophosphoniumkationen , 1971 .

[3]  R. Appel,et al.  Über eine neue Synthese des Thiazylfluorids, NSF , 1971 .

[4]  R. Appel,et al.  Über die Umsetzung von Phosphiniminen mit Schwefeltetrafluorid / On the Reaction of Iminophosphoranes with SF4 , 1971 .

[5]  R. Appel,et al.  Über die gemeinsame Einwirkung von Ammoniak (Aminen, Iminen) und Tetrachlorkohlenstoff auf Phosphine, I , 1970 .

[6]  R. Appel,et al.  Über die Umsetzung von Schwefel(VI)‐iminen mit Schwefeltetrafluorid , 1970 .

[7]  H. Schmidbaur,et al.  Organometall(IV)‐dialkylsulfoximide , 1969 .

[8]  R. Appel,et al.  Notizen: 1.5-Dimethyl-3.7-tetraphenyl-1.5-dithiaVI-3.7-diphosphav-2.4.6.8-tetrazocin, ein neues, nur Schwefel, Stickstoff und Phosphor enthaltendes 8-gliedriges Ringsystem , 1969 .

[9]  R. Appel,et al.  Über einige siliciumorganische Derivate des S.S-Dimethylsulfodiimins , 1968 .

[10]  R. Appel,et al.  Notizen: Synthese von zwei neuen salzartigen Cyclophosphazenen , 1967 .

[11]  R. Appel,et al.  N,N′-Dihalogen-S,S-dimethylschwefeldiimid , 1967 .

[12]  R. Appel,et al.  Zur Kenntnis nichtmetallischer Iminverbindungen, XVIII. Über die Chloraminierung von Thioäthern , 1966 .

[13]  R. Schmutzler,et al.  Phosphorus-Fluorine Chemistry. XVII. Nuclear Magnetic Resonance Studies of Pentafluorophosphates , 1966 .

[14]  R. Schmutzler.  Chemie und Stereochemie der Fluorphosphorane , 1965 .

[15]  R. Schmutzler.  Chemistry and Stereochemistry of Fluorophosphoranes , 1965 .

[16]  R. Schmutzler.  Phenylbis(dimethylamino)fluorophosphonium Phenylpentafluorophosphate , 1964 .

[17]  F. Seel,et al.  Ein neues Verfahren zur Fluorbestimmung , 1964 .

[18]  E. Steigner,et al.  A New Method for the Determination of Fluorine , 1964 .

[19]  R. Schmutzler.  Phosphorus-Fluorine Chemistry. IV. The Reaction of Chlorophosphines with Group V Fluorides: Synthesis of Fluorophosphoranes , 1964 .

[20]  A. Ritter,et al.  Notiz zur einfachen Darstellung von Triphenylphosphin‐imin , 1963 .

[21]  A. Ritter,et al.  Thermolyse silylierter Tetrazole , 1963 .

[22]  R. O. Sauer,et al.  Derivatives of the Methylchlorosilanes. IV. Amines , 1946 .

[23]  E. Müller,et al.  Über die Salze der Phosphor-hexafluorwasserstoffsäure, HPF6 , 1930 .

[24]  W. Lange.  Über ein Salz der Phosphor-hexafluorwasserstoffsäure, HPF , 1928 .

[25]  M. Höring,et al.  Optisch‐aktive Phosphinoxyde , 1926 .