Zum Reaktionsmechanismus der photochemischen Bildung von Pentacarbonylmetallverbindungen M(CO)5D

Bei UV-Bestrahlung einer Losung der Hexacarbonyle M(CO)6 in Cyclohexan unter Luftausschlus entsteht primar eine angeregte Molekel {M(CO)6};ast;, welche sofort in {M(CO)5} und CO dissoziiert. In einer Dunkelreaktion rekombiniert {M(CO)5} mit CO quantitativ zu M(CO)6. Bestrahlt man unter Durchleiten von Stickstoff, so wird CO zum Teil ausgetrieben; nach Abbruch der Bestrahlung ist eine kleine, aber endliche Konzentration von instabilem {M(CO)5} vorhanden, welches sich langsam disproportioniert. — Bei Zusatz eines Donators D wird das intermediar gebildete {M(CO)5} unter Bildung der isolierbaren Verbindung M(CO)5D abgefangen. — Die Quantenausbeute ψ der photo-chemischen Reaktion, bezogen auf den totalen Quantenflus der Strahlungsquelle zur Zeit t=0, ergab fur Cr(CO)6, Mo(CO)6 und W(CO)6 den Wert ψ=0.39±0.03. —Der Einflus des Donators, der Konzentration von M(CO)6 und des Losungsmittels auf die CO-Abspaltung werden diskutiert.