Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXI. Komplexchemisches Verhalten des Methylen‐(diphenylphosphins) und des Lithium‐bis(diphenylphosphino)‐methanids

π-Allylpalladiumchlorid und Methylen-bis(diphenylphosphin) (MDP) reagieren im Mol.-Verh. von 1:1 sowie 1:2 unter Erhalt des π-Allylsystems zu [π-C3H5PdCl · CH2(PPh2)2] bzw. [π-C3H5PdCl · {CH2(PPh2)2}2]. Mit AlBr3 last sich Chlor aus der unmittelbaren Koordinationssphare des Metalls verdrangen, wobei [π-C3H5Pd · {CH2(PPh)2}2][AlClBr3] entsteht, ohne auf diesem Weg mit uberschussigem MDP einen 1:3-Komplex zu bilden. LiCH(PPh2)2 liefert mit PdCl2 bzw. (π-C3H5PdCl)2 die Verbindungen [(PPh2)2CHPdCl]2 und [π-C3H5PdCH(PPh2)2]2, welche dimer vorliegen und uber Phosphin-Brucken verknupft sind. Letztere lassen sich durch Zugabe eines Mols MDP sprengen, und die resultierenden Komplexe weisen planquadratische Struktur auf. Die Komplexe werden an Hand von IR- und Absorptionsspektren sowie Leitfahigkeitsmessungen naher charakterisiert und im Hinblick auf ihre katalytischen Eigenschaften untersucht. Preparation and properties are described of the complexes resulting by reaction of methylene-bis(diphenylphosphine) (MDP) and lithium-bis(diphenylphosphino)-methanide with π-allyl-pallladium chloride. (π-C3H5PdCl)2 gives with MDP 1:1 and 1:2 complexes, whereas a 1:3 complex is not obtained. LiCH(PPh2)2 reacts with PdCl2 and (π-C3H5PdCl)2 to form [(PPh2)2 CHPdCl]2 and [π-C3H5PdCH(PPh2)2]2, respectively. These compounds are dimeric by associating via phosphine bridges. The latter are cleaved on heating with one mole of MDP. The compounds were characterized by IR and UV/VIS absorption spectra, conductivity and tested for catalytic properties.