Synthese und Kristallstrukturanalyse von zweikernigen Gold(I)‐Komplexen mit Bis(phosphino)methanid‐ und Phosphonium‐bis(methylid)‐Ligandbrücken

Lithiiertes Bis(diphenylphosphino)methan bildet mit Chloro(trialkylphosphan)gold(I)-Komplexen ein Gold(I)bis(diphenylphosphino)methanid, 5a, dessen 197 Au-Mosbauerspektrum eine oligomere Struktur mit aquivalenten Goldatomen nachweist. Gleiches gilt fur ein Trimethylsilylderivat 5b. Aus 5a werden mit Dimethyl-, Diethyl- und Di-tert-butyl-methylphosphonium-methylid R2(CH)3P = CH2 zweikernige Gold(I)-Komplexe erhalten, in denen die Metallatome durch einen Bis(diphenylphosphino)methanid- und - einen Dialkylphosphonium-bis-methylid-Liganden verbruckt sind (6a–c). Die Rontgenbeugungsanalyse von 6c zeigt einen achtgliedrigen Metallocyclus, in dem zwei fast lineare CAuP-Einheiten uber ein Phosphonium- und ein Carbanion-zentrum verknupft sind. Die PCP-Gruppe ist mit einem gemittelten d(PC) = 174 pm und PCP = 123.5 (15)° noch eindeutig ylidisch und unterscheidet sich damit prinzipiell von der PCH2P-Einheit in den zahlreichen Diphosphinomethan-Komplexen vom “A-Frame-Typ”. Synthesis and Crystal structure of Binuclear Gold(I) Complexes with Bis(phosphino)methanide and Phosphonium Bis(methylide) Ligand Bridges Lithiated bis(diphenylphosphino)methane reacts with chloro(trialkylphosphane)gold(I) complexes to yield a gold(I) bis(diphenylphosphino)methanide, 5a, which is assigned an oligomeric structure with equivalent gold atoms by 197 Au Mosbauer spectroscopy. Similar results are obtained for a trimethylsilyl derivative 5b. From 5a and dimethyl-, diethyl-, and di-tert-butyl-methyl-phosphonium methylide R2(CH)3PCH2, binuclear gold(I) complexes are generated, in which the metal atoms are bridged by a bis(diphenylphosphino)methanide and a dialkylphosphonium bis-methylide ligand (6a–c). X-ray diffraction analysis of 6c shows an eight-membered metallo-cycle, where two almost linear CAuP moieties are linked via a phosphonium and a carbanion center. the PCP- group with a mean d(PC) = 174 pm PCP = 123.5(15)° is clearly ylidic, and is thus inherently different from the numerous diphosphinomethane units of “A-frame” type complexes.

[1]  C. Kubiak,et al.  MOLECULAR A FRAMES. SYNTHESIS FROM BINUCLEAR RHODIUM(0) PRECURSORS AND CATALYTIC ACTIVITY IN THE WATER GAS SHIFT REACTION AND ALKYNE HYDROGENATION , 1980 .

[2]  H. Schmidbaur,et al.  Synthesis and a crystal structure analysis of mixed bis(phosphino)methanide/phosphonium bis(methylide) complexes of nickel, palladium, and platinum , 1980 .

[3]  U. Schubert,et al.  Stabilization of a Phosphinic Anhydride R2POPR2 on Gold(I) and Formation of the Trinuclear Complex (R2POAu)3—Production of an Octahedral Structural Unit Ag4Br by Clamping with R2PN(R′)PR2 , 1978 .

[4]  U. Schubert,et al.  Stabilisierung eines Phosphinigsäureanhydrids R2POPR2 an Gold(I) und Bildung des Dreikernkomplexes (R2POAu)3 Aufbau eines oktaedrischen Strukturelements Ag4Br 22+ durch Verklammerung mit R2PN(R′)PR2 , 1978 .

[5]  A. Balch,et al.  Novel reactions of metal-metal bonds. Insertion of isocyanides and carbon monoxide into the palladium-palladium bond of some palladium(I) dimers , 1978 .

[6]  U. Schubert,et al.  1‐Methyl‐1‐methylen‐1λ5‐phospholan: Synthese, Struktur eines Goldkomplexes und spontane Dimerisierung unter Ringöffnung , 1978 .

[7]  M. McCormick,et al.  Carbonyl halides of the Group VIII transition metals. VII. Reactions of palladium(I) halocarbonyls with Bis(diphenylphosphino)methane and Bis(diphenylarsino)methane and the crystal and molecular structures of these derivatives , 1978 .

[8]  H. Schmidbaur,et al.  Diphosphinomethanid/Phosphoniumbismethylid: Eine neue Ligandenkombination für Übergangsmetalle , 1977 .

[9]  H. Schmidbaur,et al.  Diphosphinomethanide/Phosphoniumbismethylide: A Novel Ligand Combination for Transition Metals† , 1977 .

[10]  U. Schubert,et al.  Gold‐Komplexe von Diphosphinomethanen, II. Synthese und Kristallstruktur achtgliedriger Ringverbindungen von Gold(I) mit Au–Au‐Wechselwirkung , 1977 .

[11]  G. Huttner,et al.  Synthese von Bis‐μ‐[dimethylarsonium‐bis(methylido)]digold(I) und Kristallstruktur von Bis‐μ‐[diethylphosphonium‐bis(methylido)]digold(I) , 1977 .

[12]  G. Huttner,et al.  Synthese und Kristallstruktur eines zweikernigen Ylid‐Komplexes mit Metall‐Metall‐Bindung zwischen Goldatomen der Oxidationsstufe + II1) , 1976 .

[13]  L. Randaccio,et al.  A new type of stable organometallic copper complex; properties and structure of the product of the reaction of arylcopper compounds with bis(diphenyl-phosphino)methane , 1973 .

[14]  K. Ǐssleib,et al.  Beiträge zur Komplexchemie der Phosphine und Phosphinoxide. XXI. Komplexchemisches Verhalten des Methylen‐(diphenylphosphins) und des Lithium‐bis(diphenylphosphino)‐methanids , 1972 .

[15]  K. Ǐssleib,et al.  Zum Reaktionsverhalten des Lithium-bis-(diphenylphosphino)-methanids und des Lithium-bis-(diphenylphosphinyl)-methanids , 1970 .