Vinylkationen, 38. Synthese und Solvolyse 3‐substituierter 1‐Cyclobutenyl‐nonaflate

3-Methyl- (8a) und 3-Cyclopropyl-1-cyclobutenyl-nonaflat (8b) sowie 2-Cyclopropyl-1-cyclobutenyl-nonaflat (12) und das unsubstituierte 1-Cyclobutenyl-nonaflat (3) wurden aus den entsprechenden Cyclobutanonen und Nonafluorbutansulfonsaureanhydrid (10) synthetisiert. Die Geschwindigkeitskonstanten und Produktzusammensetzungen der Solvolysen in Trifluorethanol und Trifluorethanol/Wasser-Gemischen wurden ermittelt. Alle 1-Cyclobutenyl-nonaflate solvolysieren nach einem SN1-Mechanismus uber das nichtklassische 1-Cyclobutenyl-Kation als Zwischenstufe, das durch die Substituenten in 3-Stellung zusatzlich stabilisiert wird. Vinyl Cations, 38. Synthesis and Solvolysis of 3-Substituted 1-Cyclobutenyl Nonaflates 3-Methyl- (8a) and 3-cyclopropyl-1-cyclobutenyl nonaflate (8b) as well as 2-cyclopropyl-1-cyclobutenyl nonaflate (12) and the parent 1-cyclobutenyl nonaflate (3) were synthesized from the corresponding cyclobutanones and nonafluorobutanesulfonic anhydride (10). The solvolysis rates and the product compositions of the solvolyses in trifluoroethanol and trifluoroethanol/water mixtures were determined. All 1-cyclobutenyl nonaflates solvolyze via a SN1 mechanism involving the intermediate nonclassical 1-cyclobutenyl cation, which is additionally stabilized by the substituents in the 3-position.

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