Direkter Metallaustausch an Germylidin-Tricobalt-Clustern

Es wurden die Reaktionen der Cluster RGeCo3(CO)9 (1, R Me, Ph, tBu) und ihrer Folgeprodukte mit den Metallaustausch-Reagenzien [CpMo(CO)3]2, [CpW(CO)3]2, [CpNiCO]2 und Na2Fe(CO)4 untersucht. Aus 1 und [CpM(CO)3]2 (M Mo, W) entstanden die Cluster RGeCo2MCp(CO)8 (4, 5), mit [CpNiCO]2 traten Umlagerungsreaktionen ein, und Na2Fe(CO)4 fuhrte nur fur R tBu zu tBuGeCo2Fe(CO)9H (6). Von den Clustern tBuGeCo2MCp(CO)8 (4c, 5c) fuhrte erneuter Metallaustausch zu den entsprechenden Hetero-Clustern mit CoMo2-,CoMoW-, CoMoNi- und CoMoFe-Gerust. Bei den Clustern LnM GeCo3(CO)9 (11) mit LnM Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, Cp(CO)2Fe, (CO)2Fe, Co und CpCONi trat mit [CpMo(CO)3]2 ein Austausch entweder der externen Organometall-Einheit oder der im Cluster befindlichen Co(CO)3- Einheit ein. Als neue Verbindungen entstanden dabei LnM GeCo2MoCp(CO)8 (12) mit LnM Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W und Cp(CO)2Fe. Von tBuGeCoMoFeCp(CO)8H (10) und Cp(CO)3W GeCo2MoCp(CO)8 (12b) wurden Kristallstrukturanalysen durchgefuhrt. Direct Metal Exchange in Germylidyne Tricobalt Clusters The reactions of the clusters RGeCo3(CO)9 (1, R Me, Ph, tBu) and of their subsequent products with the metal exchange reagents [CpMo(CO)3]2, [CpNiCO]2, and Na2Fe(CO)4 were investigated. From 1 and [CpM(CO)3]2 (M Mo, W) the clusters RGeCo2MCp(CO)8 (4, 5) were formed, with [CpNiCO]2 rearrangements occurred, and only for R tBu with Na2Fe(CO)4 the compound tBuGeCo2Fe(CO)9H (6) was obtained. Starting from the clusters tBuGeCo2MCp(CO)8 (4c, 5c) further metal exchange yielded the corresponding mixed metal clusters with CoMo2, CoMoW, CoMoNi, and CoMoFe frameworks. In the clusters LnM GeCo3(CO)9 (11) with LnM Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, Cp(CO)2Fe, (CO)4Co, and CpCONi metal exchange with [CpMo(CO)3]2 replaced either the external organometal unit or the Co(CO)3 unit in the cluster. Among the resulting products were the new compounds LnM GeCo2MoCp(CO)8 (12) with LnM Cp(CO)3Mo, Cp(CO)3W, and Cp(CO)2Fe. Crystal structure determinations were performed for tBuGeCoMoFeCp(CO)8H(10) and Cp(CO)3W GeCo2MoCp(CO)8 (12b).