Oxidation cyclischer Ether durch Iod‐tris (trifluoracetat). Synthese und NMR‐Analyse von trifluoracetylierten Desoxypentopyranosen und von 3‐Desoxy‐threo‐pentose

Iod-tris(trifluoracetat) (1) oxidiert Tetrahydro-2H-pyran (2) zu den Didesoxypentopyranosederivaten 3a-b und dem Ringverengungsprodukt 4. 3-(Trifluoracetoxy) tetrahydro-2H-pyran (5) ergibt analog die Desoxypentopyranosederivate 6a-d und das Ringverengungsprodukt 7. Hydrolyse von 6b fuhrt zu 3-Desoxy-threo-pentose (8), die damit in 3 bzw. 4 Synthesestufen erhaltlich ist, wahrend bisher 9 Stufen erforderlich waren. 8 existiert in wasriger Losung als Gemisch der vier Ringtautomeren 8a-d. - Analyse der 1H-NMR-Spektren von 6a-d ergibt, das(a) der anomere Effekt der Trifluoracetoxygruppe groser ist als der der Acetoxygruppe und (b) die 1H-Signale durch γ- und sogar durch δ-standige Trifluoracetoxygruppen (OX) tieffeldverschoben werden, vorausgesetzt, H und OX weisen eine bestimmte Orientierung zueinander auf.

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