AuCl · py entsteht bei der Umsetzung von AuCl · S(CH2C6H5)2 mit Pyridin in absolutem Ethanol. AuI · py kann aus AuI und Pyridin in Toluol erhalten werden. Beide Verbindungen sind lichtempfindlich und thermisch sehr instabil. AuI · py zersetzt sich bereits oberhalb −30°C. AuCl · py kristallisiert monoklin mit 16 Formeleinheiten in der Raumgruppe C2/c; AuI · py ist orthorhombisch mit der Raumgruppe Pnnm und enthalt 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Strukturen der Addukte sind aus linearen Au(py)2− und AuX2−Baugruppen aufgebaut, die durch schwache Gold-Gold-Bindungen zu vierkernigen, kettenformigen Molekulkomplexen AuX2Au(py)2−Au(py)2AuX2 verbunden sind. (AuI · py)4 bildet eine lineare Au4-Kette und besitzt nahezu die Symmetrie D2h. Der kurzeste AuAu-Abstand betragt 299,0 pm. Im zentrosymmetrischen (AuCl · py)4 liegt eine Au4-Zickzack-Kette mit AuAu-Abstanden von 324,9 und 341,6 pm vor. Die Gold-Ligand-Abstande betragen: AuCl · py: AuCl = 228 pm, AuN = 209 pm; AuI · py: Au-I = 254,4 pm; AuN = 202 pm. Die IR-Spektren und Lumineszenzeigenschaften werden diskutiert.
Pyridine Adducts of the Gold Halides. 2. Synthesis, Properties, and Crystal Structure of AuCl · NC5H5 and AuI · NC5H5
AuCl · py is formed by the reaction of AuCl · S(CH2C6H5)2 with pyridine in absolute Ethanol. AuI · py can be obtained from AuI and pyridine in toluene. Both compounds are sensitive to light and thermically instable. AuI · py decomposes already above −30°C. AuCl · py crystallizes monoclinic with 16 formula units in the space group C2/c, AuI · py is orthorhombic with the space group Pnnm and 8 formula units per unit cell. The structures of the adducts are built up by linear Au(py)2 and AuX2 groups, which are linked together to tetranuclear, chainlike complexes AuX2Au(py)2Au(py)2AuX2 by weak gold-gold bonds. (AuI · py)4 forms a linear Au4 chain and possesses nearly the symmetry D2h. The shortest Au-Au distance being 299.0 pm. In the centrosymmetrical (AuCl · py)4 an Au4-zig-zag chain with AuAu distances of 324.9 and 341.6 pm is observed. The gold-ligand bond lengths are: AuCl · py: AuCl = 228 pm, AuN = 209 pm; AuI · py: AuI = 254.4, AuN = 202 pm. The IR spectra and the luminescence properties are discussed.
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