Recherches sur la géométrie de quelques hydrocarbures non-alternants: son influence sur les énergies de transition, une nouvelle définition de l'aromaticité

RésuméLe fulvène, l'azulène, deux hydrocarbures d'Hafner et le pléiadiène sont étudiés par la méthode L.C.A.O. améliorée. Par essais successifs les charges électroniques π sont en accord avec les charges effectives des orbitales atomiques et les distances interatomiques avec celles déduites des indices de liaison. Les énergies de transition sont en excellent accord avec l'expérience. Les divers essais effectués montrent la nécessité d'obtenir une bonne cohérence pour les charges et les distances. Une nouvelle définition de l'aromaticité est proposée.ZusammenfassungFulven, Azulen, zwei Hafnersche Kohlenwasserstoffe und Pleiadien werden mit Hilfe der verbesserten L.C.A.O.-Methode untersucht. Durch aufeinander folgende Versuche werden die π-Ladungen mit den effektiven atomaren Ladungen in Übereinstimmung gefunden, ebenso die benützten Bindungsabstände mit den durch Bindungsindex berechneten Abständen. Die berechneten Übergangsenergie stimmen mit dem Experiment ausgezeichnet überein. Die verschiedenen Versuche zeigen, daß eine gute Kohärenz für die Ladungen und die Abstände nötig ist. Eine neue Definition für die Aromatizität ist vorgeschlagen.AbstractMolecules of Fulvene, Azulene, two Hafner's hydrocarbones and Pleiadiene are studied using the improved L.C.A.O. theory. Through successive trials, the π-electronic charges are coherent with the effective atomic charges and the interatomic distances with these obtained from bond order. The transition energies are in good agreement with the experiment. The various trials show that it is necessary to obtain a good coherence for charges and bond lengths. A new definition of Aromaticity is proposed.

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