Borverbindungen XXXIII1) Darstellung und Eigenschaften alkylierter 1,5‐Dicarba‐closopentaborane(5)

Aus Dialkyl(1-alkinyl)boranene R2BC CR1 1 und „Tetraalkyldiboranen'' (R2BH)2 2 erhalt man uber die isolierbaren 1,1-Bis(dialkylboryl)-1-alkene 4 die Pentaalkyl-1,5-dicarba-closo-pentaborane(5) (R1CCH2)2C2B3R3 3b–g in bis zu 50proz. Ausbeute [z. B. 3b: R=At, R1=Me; 3c: R=Pr, R1=Me; 3d: R=At, R1=Hexyl]. 1,1,1-Tris(dialkylboryl)alkane 5 sind dabei nicht nachweisbar. Nebenprodukte sind polymere Organoborane, die uber 1,2-Bis(dialkylboryl)alkene 6, 1,1,2-Tris(dialkylboryl)methan (5a) erhalt man aus Tris(dimethoxyboryl)methan (9) und Triathylboran in Gegenwart von „Athyldiboran'' uber das [(Athyl)methoxyboryl]bis(diathylboryl)methan (10). Die Verbindung 5a reagiert bei ca. 150°C mit Hilfe von Triathylaluminium in 30 proz. Ausbeute zum luftstabilen 2,3,4-diathyl-1,5-dicarba-closo-pentaboran(5) (3a). Auserdem labt sich das sauerstoffempfindliche, kristalline 2,4,6,8,9,10-Hexaathyl-2,4,6,8,9,10-hexaboraadamantan (12) isolieren. Boron Compounds XXXIII1).– Preparation and properties of Alkylated 1,5-Dicarba-closo-pentaboranes(5) The pentaalkyl-1,5-dicarba-closo-pentaboranes(5) (R1CH2)2C2B3R3R3 3b–g [e. g. 3b: R=Et, R1=Me; 3c: R=Pr, R1=Me; 3d: R=Et, R1=hexyl] are obtained in up to 50% yield via the isolable 1,1-bis(dialkylboryl)-1-alkenes 4 from dialkyl(1-alkynyl)boranes R2BC CR1 1 and ''tetraalkyldiboranes'' (R2BH)2 2. 1,1,1-Tris(dialkykboryl)alkanes 5 cannot be detected. Polymeric organoboranes as by-products are formed via 1,2-bis(dialkylboryal)alkenes 6, 1,1,2-tris(dialkylboryl)alkanes 7, and 1,2,2-tris(dimethoxyboryl)methane (9) and triethylborane in the presence of ''ethyldiborane'' via [(ethyl)methoxybory]bis(diethylboryl)methane (10). Compound 5a reacts at ca. 150°C in the presence of triethylaluminium to give the air-stable 2,3,4-triethyl-1.5-dicarba-closo-pentaborane(5) (3a). The air-sensitive, crystalline 2,4,6,8,9,10-hexaethyl-2,4,6,8,9,10-hexaboraadamantane (12) can also be isolated.

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