KOMPLEXCHEMIE REAKTIVER ORGANISCHER VERBINDUNGEN 8. MITT. UEBER DIE BILDUNG VON MY-CARBIN- UND PI-ALKIN-KOMPLEXEN AUS MERCURIERTEN DIAZOVERBINDUNGEN

Abstract Pentacarbonylmanganese bromide reacts with α-diazomercurials to form binuclear carbonylmanganese complexes, ethoxycarbonylcarbyne and t-butoxycarbonylcarbyne, respectively, acting as neutral three-electron bridging ligands. Octahedral, disubstituted carbonyl complexes are also described, the IR spectra of which show the two ligands ROOCCCCOOR and HgBr to be in cis positions; the 1 H NMR spectra establish a hindered rotation of the alkyne ligand around bond axis to the central metal. As a result of mercury insertion into the manganese—bromine bond of pentacarbonylmanganese bromide, pentacarbonylmanganese mercuric bromide is formed which is shown by IR and mass spectra to have a monomeric structure.

[1]  W. Herrmann Metallstabilisiertes, C‐protoniertes Diazomethan: ein Methandiazonium‐Komplex , 1975 .

[2]  W. Herrmann Pentacarbonylmanganbromid – ein Organometall‐Abfangreagens für Äthoxycarbonylcarbin , 1974 .

[3]  G. Huttner,et al.  Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐Dreifachbindungen , 1974 .

[4]  E. Fischer Auf dem Weg zu Carben‐ und Carbin‐Komplexen (Nobel‐Vortrag) , 1974 .

[5]  S. Valenty,et al.  .alpha.-Diazomercurials. Synthesis and photochemistry , 1973 .

[6]  S. Valenty,et al.  .alpha.-Mercuricarbenes. Syntheses of .alpha.-mercuricyclopropanes. Elimination of Wolff rearrangement in acylcarbenes , 1973 .

[7]  Hans Lorenz,et al.  trans‐Halogeno‐alkyl(aryl)carbin‐tetracarbonyl‐Komplexe von Chrom, Molybdän und Wolfram–Ein neuer Verbindungstyp mit Übergangsmetall‐Kohlenstoff‐Dreifachbindung , 1973 .

[8]  W. Beck,et al.  Reaktionen von Carbonylmetallhydriden mit Aziridin und Propylensulfid , 1973 .

[9]  D. Seyferth,et al.  Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes , 1972 .

[10]  Y. Jeannin,et al.  Étude cristallographique du complexe 1-1 du fer(II) et de l'acide thioglycolique , 1972 .

[11]  U. Schöllkopf,et al.  C‐Alkylierung von Silber‐diazoessigsäure‐äthylester und Silberdiazoketonen mit SN1‐aktiven Halogeniden , 1969 .

[12]  P. Maitlis,et al.  Metal–acetylene complexes. II. Acetylene complexes of nickel, palladium, and platinum , 1968 .

[13]  J. Font,et al.  Formation and reactions of monovalent carbon intermediates. II. Further studies on the decomposition of diethyl mercurybisdiazoacetate , 1968 .

[14]  O. Strausz,et al.  Formation and reactions of monovalent carbon intermediates. I. Photolysis of diethyl mercuribisdiazoacetate , 1967 .

[15]  J. Collman,et al.  Acetylene Complexes of Iridium and Rhodium , 1967 .

[16]  E. Abel,et al.  Intensity of the carbonyl stretching modes in certain halogenocarbonyl derivatives of chromium, tungsten, manganese, rhenium and iron , 1967 .

[17]  M. Regitz,et al.  Reaktionen aktiver Methylenverbindungen mit Aziden, XII. Synthese von Diacyl‐diazomethanen durch Diazogruppen‐Übertragung , 1966 .

[18]  L. F. Dahl,et al.  Crystal structure of [BrMn(CO)4]2 , 1963 .

[19]  C. E. Coffey Synthesis and alkylation of [Fe(CN)2(C5H5)(CO)]−, [Mo(CN)2(C5H5)(CO)2]−, [W(CN)2(C2H5)(CO)2]− and [W(CN)(C5H5)(CO)3]− , 1963 .

[20]  W. Hieber,et al.  Über Pentacarbonylmangan(—I)‐Verbindungen , 1960 .

[21]  W. G. Sly The Molecular Configuration of Dicobalt Hexacarbonyl Diphenylacetylene , 1959 .

[22]  E. Fischer,et al.  Über Cyclopentadienyl-metall-carbonyl-wasserstoffe des Chroms, Molybdäns und Wolframs† , 1955 .