Über die Passivität des Thalliums in Perchlorsäure‐, Salzsäure‐, Natriumchlorid‐ und Natriumsulfatlösungen

Wahrend in Perchlorsaurelosungen und Natriumsulfatlosungen nur ein einziger schneller Abfall der Stromstarke beobachtet werden konnte, wurden in den Chlorionen enthaltenden Elektrolyten zwei aufeinander folgende Stromstarkeabfalle festgestellt. Dies beweist, das zwei verschiedene Stadien der Passivitat auftreten. Das Zeitgesetz der Bedeckungspassivitat von Muller-Machu wurde fur beide Stromstarkeabfalle als streng gultig gefunden, was auf eine mechanische Passivitat des Thalliums durch Deckschichten hinweist. Durch Potentialmessungen konnte gezeigt werden, das das anodische Verhalten des Thalliums durch sein Auftreten in zwei Wertigkeitsstifen, namlich Tl+ und Tl3+ gekennzeichnet ist. In allen untersuchten Elektrolyten geht das Thallium zunachst und unabhangig von der angewandten Stromdichte als Tl+ in Losung. Dieser Vorgang kann, je nach der angewandten Stromdichte und dem benutzten Elektrolyten, nur einige Sekunden (z. B. in 0,48 n HClO4) oder bis mehrere Minuten (in Chlorionen enthaltenden Losungen) dauern. Auch die passivierende Deckschicht besteht in der ersten Stufe des Passivierungsvorganges aus einer Thallium-I-Verbindung. Bei weiterem Stromdurchgang tritt an der passiven Anode eine Umwandlung des Metalles ein, wobei es nunmehr wieder unter Aussendung von Tl3+-Ionen in Losung geht. In dieser Verbindungsform erfolgt dann eine zweite mechanische Passivierung durch eine Deckschicht, die aus einem Thallium-III-salz besteht. Es beruhen somit alle Arten von Passivitat nur auf der Ausbildung von Deckschichten. On the Passivity of Thallium in Perchloric Acid, Sodium Chloride and Sodium Sulphide Solutions Whilst only a single rapid drop in potential could be observed in the case of solutions of perchloric acid and sodium sulphate, two successive drops in current potential were observed with electrolytes containing chlorine ions. This proves that two different phases occur in passivity. The Muller-Machu Time Law of Covering Passivity was found to hold good for both drops in potential, which points to a mechanical passivity of Thallium caused by covering layers. Measurements of the current potential showed that the anodic behavior of Thallium is characterised by two values, Tl+ and Tl3+. It was found that, in all the electrolytes examined, the Thallium is the first to be converted to Tl+ in solution. This action is independent of current potential. This action may have a duration of only a few seconds (e.g., in the case of 0,48 n HClO4) or several minutes (as in the case of solutions containing chlorine ions). The duration of this action depends on the current potential and the particular electrolyte used. During the primary phase of the passivating action the passivating surface layer also consists of a Thallium-1-compound. The continued passage of current causes a transformation of the metal at the passive anode, which then once again dissolves to the accompaniment of an emission of Tl3+ -Ions. At this stage a second mechanical passivation by a covering layer of a Thallium-III-salt occurs. It therefore follows that all types of passivity only depend upon the formation of covering layers.