Synthese und Molekülstruktur neuer Ringsysteme aus 1,1,3,3-Tetrachlor-1,3-diphosphapropan

Aus 1,1,3,3-Tetrachlor-1,3-diphosphapropan 1 lassen sich auf zwei verschiedenen Reaktionswegen neue Heterocyclen gewinnen. Die Oxidation von 1 mit einem Aquivalent Tetrachlororthobenzochinon fuhrt zu der methylenverbruckten λ3P, λ5P Spezies 3. Bei der anschliesenden Umsetzung mit Di- und Triethylamin entsteht das kondensierte Ring-system 6 mit am zentralen Vierring exocyclisch angeordneten PC Bindungen. 6 zeigt kristallographische Inversionssymmetrie, einen kurzen PP Transannularabstand und eine extrem verzerrte tetraedrische Koordinationsgeometrie an den λ5-Phosphoratomen. 1 und 7 reagieren unter Bildung eines Heterocyclus mit einem zentralen Achtring mit vier alternierend angeordneten Phosphoratomen. Der Achtring liegt in einer „geknickten” Kronenform vor, die ankondensierten Funfringe besitzen Briefumschlagkonformation. Synthesis and Molecular Structure of new Ring Systems from 1,1,3,3-Tetrachloro-1,3-diphosphapropane 1,1,3,3-Tetrachloro-1,3-diphosphapropane 1 reacts in two different ways to form new heterocycles. Partial oxidation of 1 with tetrachloroorthobenzoquinone furnishes the methylene-bridged λ3P, λ5P species 3. Subsequent reactions with di- and triethylamine lead to the condensed ring system 6 with the PC bonds connected to a central four-membered ring. Compound 6 displays crystallographic inversion symmetry, a short transannular PP distance and an extremely distorted tetrahedral coordination geometry at the four-membered ring phosphorus atoms. 1 reacts with 7 to give the heterocycle 8 with a central eight-membered ring involving four phosphorus atoms. The eight – membered ring shows a „bent” crown conformation, the condensed five – membered rings display envelope conformation.