Experimental tests of the stereoelectronic effect at phosphorus: nucleophilic reactivity of phosphite esters

Le phosphite de triethyle reagit avec le benzenesulfenate d'ethyle ou le peroxyde d'ethyle pour donner le pentaethoxyphosphorane. Par contre, le methyl-1 trioxa-3,5,8 phospha-4 bicyclo [2.2.2] octane (I) ne reagit pas avec ces electrophiles pour donner le phosphorane bicyclique attendu (II). La faible reactivite du phosphite I est due a une barriere cinetique plutot que thermodynamique car le phosphorane II est forme a partir d'un melange equimolaire de P(OEt) 5 et de tris(hydroxymethyl)-1,1,1 ethane