Caractérisation de catalyseurs Rh/Al2O3 par adsorption de gaz et par spectroscopie de photoélectrons X

Trois series de catalyseurs Rh/Al2 O3 ont ete caracterisees par chimisorption de gaz, titrages, thermoreduction en temperature programmee (TRP) et par spectroscopie de photoelectrons X (SPX). Les parametres etudies ont ete : la temperature de calcination (393-1173 K) la temperature de reduction (773-1173 K) et la presence de vapeur d'eau dans le pretraitement (723 K).La calcination sous air au-dela de 823 K conduit a des echantillons qui ne sont que partiellement reductibles a 773 K avec frittage correlatif de la phase reduite. La phase oxyde diffuse ainsi creee est tres stable (peu de reduction supplementaire a 1073 K). La vapeur d'eau pure accelere considerablement la formation de cette phase oxyde peu reductible. Le traitement sous H2 a haute temperature (> 773 K) conduit a un frittage du rhodium qui demeure, dans tous les cas, totalement reductible a 773 K. La presence d'hydrogene dans la vapeur d'eau annihile la formation de la phase oxyde qui ne peut se former que par diffusion d'ion Rh3+ dans la matrice d'alumine.La TRP demontre que la presence de la phase oxyde diffuse n'influe pas sur la reductibilite de l'oxyde Rh2 O3 superficiel : celle-ci depend essentiellement de la dispersion initiale de l'oxyde de rhodium qui se reduit a temperature d'autant plus elevee que le catalyseur est mieux disperse. Si l'energie de liaison du Rh°3d, mesure par SPX, depend egalement de facon significative de la dispersion du catalyseur, aucune interaction metal-oxyde dans les catalyseurs partiellement reduits de meme dispersion n'a pu etre mise en evidence. Par contre dans ces echantillons l'energie de liaison de Rh dans la phase oxyde diffuse est plus elevee que dans Rh2 O3 .