Ausgehend von Nonachlor- bzw. Nonabromcyclopentasilan, die durch Abspaltung der Phenylgruppen in Nonaphenylcyclopentasilan mit HX/AlX3 (X = Cl, Br) zuganglich sind, gelingt durch Kopplung mit (t-bu)2Hg die Synthese der bicyclischen Oligosilane Bi(nonachlorcyclopentasilanyl) (7) und Bi(nonabromcyclopentasilanyl) (8). Bi(nonaphenylcyclopentasilanyl) (6), das mit HX/AlX3 ebenfalls in 7 oder 8 uberfuhrt werden kann, last sich aus Bromnonaphenylcyclopentasilan mit Naphthyllithium darstellen. Die Hydrierung von 7 und 8 mit LiAlH4 liefert neben dem erwarteten Bi(cyclopentasilanyl) etwa 15% Cyclopentasilan, was auf eine bemerkenswerte Labilitat der zentralen SiSi-Bindung gegenuber nucleophilen Reagenzien schliesen last. Massenspektroskopische Untersuchungen ergeben keine Hinweise auf eine geringere Bindungsstarke der mittelstandigen SiSi-Bindung in 7 und 9.
Inorganic Bi(cyclopentasilanyls): Synthesis and Spectroscopic Characterization
Nonachloro- or nonabromocyclopentasilane, which are accessible from nonaphenylcyclopentasilane with HX/AlX3 (X = Cl, Br), easily can be converted to the bicyclic oligosilanes bi(nonachlorocyclopentasilanyl) (7) and bi(nonabromocyclopentasilanyl) (8) upon treatment with (t-bu)2Hg. The phenylderivative bi(nonaphenylcyclopentasilanyl) (6) can be synthesized from bromononaphenylcyclopentasilane with naphthyllithium. The reaction of 6 with HX/AlX3 again affords 7 or 8. When 7 or 8 are reacted with LiAlH4, about 15% of cyclopentasilane are obtained along with the expected product bi(cyclopentasilanyl), what demonstrates the remarkable sensitivity of the central SiSi-bond in 7 and 8 towards nucleophilic attack. A smaller binding energy of the central SiSi-bond in 7 and 9, however, cannot be deduced from mass spectroscopic studies.
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