Excess Enthalpies of Liquid Alkane Mixtures at Pressures up to 500 bar. II. Extension and Application of a Molecular Theory

The Prigogine-Flory-Patterson-Theory and its applicability in predicting thermodynamic excess properties is tested. In particular the experimentally determined dependence of the excess enthalpy HE on pressure of some binary alkane mixtures is used in this investigation. A consistent description of the experimental results is only possible using a modified form of this theory, which accounts for the short range order observed for n-alkanes. The development of the extended theory is presented and the new insight possible into the molecular structure of the liquids and their mixtures under investigation is discussed. Anhand der experimentell ermittelten Druckabhangigkeit der Exzesenthalpie HE einer Reihe von binaren Alkanmischungen werden die Voraussagen der Prigogine-Flory-Patterson-Theorie zur Beschreibung von thermodynamischen Exzesgrosen uberpruft. Eine konsistente Darstellung der experimentellen Daten gelingt allerdings nur mit einer erweiterten Form dieser Theorie, die die bei n-Alkanen beobachtete Nahordnungsstruktur durch ein Modell der segmentalen Rotationsumwandlung erfast. Die Entwicklung der erweiterten Theorie wird dargelegt und die damit moglichen neuen Aussagen uber die molekulare Struktur der untersuchten Flussigkeiten und ihrer Mischungen werden diskutiert.