Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XX. Nachbargruppenreaktion von 1,6‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose zu 1,6‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose und Ringkontraktion zu 1,5‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure

Einwirkung von Trifluormethansulfonsaure auf Tri-O-acetyl-1,6-anhydro-α-D-galactofuranose (2) fuhrt uber die Acetoxoniumverbindungen 1 und 6 nach Hydrolyse, Acetylierung und Entblockierung zur 1,6-Anhydro-α-D-talofuranose (10) und 1,5-Anhydro-α-D-talofuranose (1,4-Anhydro-β-D-talopyranose) (12) Die Struktur von 12 wurde durch Uberfuhrung in das bekannte 6-Desoxyderivat 15 bewiesen. Carboxonium Compounds in Carbohydrate Chemistry, XX. Neighbouring-group Reaction of 1,6-Anhydro-α-D-galactofuranose to 1,6-Anhydro-α-D-talofuranose and Ring Contraction to 1,5-Anhydro-α-D-talofuranose by the Action of Trifluormethanesulfonic Acid Treatment of tri-O-acetyl-l,6-anhydro-α-D-galactofuranose with trifluoromethanesulfonic acid produces the acetoxonium compounds 1 and 6 and leads to the formation of 1,6-anhydro-α-D-talofuranose (10) and 1,5-anhydro-α-D-talofuranose (1,4-anhydro-β-D-talopyranose) (12), respectively, after hydrolysis, acetylation, and deesterification. The structure of 12 was confirmed by its conversion to the known 6-deoxy derivative 15.

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