Assembly of Chiral Two- and Three-dimensional Copper(I) Pseudohalide Based Coordination Polymers with Asymmetrically Substituted Pyrazine and Pyrimidine Ligands

The coordination polymers [(CuCN)2(μ-2 Mepyz)], [CuCN(μ-2 Mepyz)] and [CuCN(μ-4 Mepym)] (1–3) (2 Mepyz = 2-methylpyrazine; 4 Mepym = 4-methylpyrimidine) may be prepared by self-assembly in acetonitrile solution at 100 °C (1, 3) or without solvent at 20 °C (2). All three contain [CuCN] chains that are bridged by the bidentate aromatic ligands into sheets in 1 and 3 D frameworks in 2 and 3. Reaction of CuSCN with these heterocyclic diazines at 100 °C leads to formation of the lamellar coordination polymers [(CuSCN)(μ-2 Mepyz)] (4) and [CuSCN · (4 Mepym-κN1)] (5), which contain respectively [CuSCN] chains and trans-trans fused [CuSCN] sheets as substructures. The presence of an asymmetric substitution pattern in 2 Mepyz and 4 Mepym induces the adoption of a chiral structure by 2 and 5 (space groups P212121 and P1). Darstellung von chiralen 2- und 3-dimensionalen Koordinationspolymeren mit Kupfer(I)-Pseudohalogeniden und asymmetrisch substituierten Pyrazinund Pyrimidinliganden Die Koordinationspolymere [(CuCN)2 · (μ-2 Mepyz)], [CuCN(μ-2 Mepyz)] und [CuCN(μ-4 Mepym)] (1–3) (2 Mepyz = 2-Methylpyrazin; 4 Mepym = 4-Methylpyrimidin) konnen durch Selbstorganisation in Acetonitril bei 100 °C (1, 3) bzw. ohne Losungsmittel bei 20 °C (2) hergestellt werden. Alle drei Verbindungen enthalten [CuCN]-Ketten, die durch die bidentaten aromatischen Liganden zu Schichten in 1 und Raumnetzen in 2 und 3 verbruckt sind. Die Reaktion von CuSCN mit diesen heterozyklischen Diazinen bei 100 °C fuhrt zur Bildung der lamellaren Koordinationpolymere [(CuSCN)(μ-2 Mepyz)] (4) und [CuSCN · (4 Mepym-κN1)] (5), die [CuSCN]-Ketten bzw. trans-trans angeordnete [CuSCN]-Schichten als Untereinheiten enthalten. Die Anwesenheit eines asymmetrischen Substitutionsmusters in 2 Mepyz und 4 Mepym bewirkt die Annahme einer chiralen Struktur in 2 und 5 (Raumgruppen P212121 und P1).