Syntheses and reactions of (trimethylsiloxy)benzoyl chlorides

The (trimethylsiloxy)benzoyl chlorides 1–7 are easily to obtain under mild conditions from silylated hydroxybenzoic acids by means of thionyl chloride. Whereas these acid chlorides are stable at room temperature, they undergo condensation polymerization at temperatures above 100°C. Reactions with various nucleophils, such as thioalcohols, phenols, amines, N,O-bis(silylated) amino acids and N-silylated lactams were investigated. With hexamethyldisilazane and thionyl chloride the (trimethylsiloxy)benzonitriles 21, 22 are accessible, and by means of trimethylsilyl azide the (trimethylsiloxy)phenyl isocyanates 23–25 were obtained. Conversion with phenyl carbazate and subsequent silylation lead to the 2-(trimethylsiloxy)phenyl-1,3,4-oxadiazol-5-ones 27a-c. Synthesen und Reaktionen von (Trimethylsiloxy)benzoylchloriden. Die (Trimethylsiloxy)benzoylchloide 1–7 sind unter milden Bedingungen leicht aus silylierten Hydroxybenzoesauren mit Thionylchlorid darzustellen. Obwohl diese Saurechloride bei Raumtemperatur stabil sind, polymerisieren sie bei Temperaturen oberhalb 100°C. Es wurden Reaktionen mit verschiedenen Nukleophilen — wie z. B. Thioalkoholen, Phenolen, Aminen, N,O-bis-(silylierten) Aminosauren und N-silylierten Lactamen — untersucht. Mit Hexamethyldisilazan und Thionylchlorid sind die (Trimethylsiloxy)benzonitrile 21, 22 zu erhalten und mit Trimethylsilylazid die (Trimethylsiloxy)phenylisocyanate 23–25. Umsetzung mit Carbazinsaure-phenylester und nachfolgende Silylierung fuhrt zu den 2-(Trimethylsiloxy)phenyl-1,3,4-oxadiazol-5-onen 27a-c.

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