Studies on the polymerization of tributyl tin methacrylate (TBTM) I

Organo-tin polymers are a very important class of material, useful, particularly for making paints of high anti-fouling life for underwater structures. However, very little is known on the polymerisation behaviour of the respective monomers. In this communication, we present a preliminary report on the kinetics of polymerisation of tributyl tin methacrylate initiated by azo-bis-isobutyronitrile at 60°C. k/kt for this monomer is found to be in the range of 3.8 × 10−1 to 5.70 × 10−1 depending on the efficiency of initiation. This value is substantially higher than that of the corresponding alkyl methacrylate. The high viscosity of the monomer (≈2.026 cP) does not fully explain such a high value of k/kt. Polymerization of the monomer shows deviations from ideal behaviour in that the initiator exponent falls below 0.5 at high concentrations of initiator. It was found that the rate data could be very well explained on the basis of primary radical termination. The value of kprt/kikp, the characteristic constant of primary radical termination is found to be in the order of 104. Zinnorganische Polymere bilden eine sehr wichtige Materialklasse, die sich besonders fur die Herstellung von Unterwasserschutzanstrichfarben eignet. Uber das Polymerisationsverhalten derartiger Monomeren ist jedoch nur wenig bekannt. Es wird ein vorlaufiger Bericht uber die Polymerisationskinetik von Tributylzinnmethacrylat mit AIBN bei 60°C gegeben. K/ka wird zu 3,8 bis 5,7 · 10−1 gefunden, je nach der Effektivitat des Starters. Diese Werte liegen erheblich hoher als beim entsprechenden Alkylmethacrylat. Die hohe Viskositat des Monomeren (≈ 2,026 cP) erklart die hohen Werte nur teilweise. Die Polymerisation des Monomeren zeigt Abweichungen vom Idealverhalten: der Initiatorexponent ist fur hohere Konzentrationen niedriger als 0,5. Die beobachtete Reaktionsgeschwindigkeit last sich aber durch Berucksichtigung eines Primarradikalabbruches sehr gut erklaren. Der zugehorige charakteristische Quotient kprt/(kikw) hat die Grosenordnung 104.