Chemie der Phosphorfluoride. XXX. Reaktionen von N‐Trimethylsilylphosphiniminen mit Fluorphosphoranen: Synthese neuartiger Phosphiniminophosphoniumkationen

N-Trimethylsilylphosphinimine (CH3)3SiNPR′3 reagieren mit Fluorphosphoranen R2PF3 und RPF4 unter Abspaltung von Trimethylfluorsilan und Bildung von Phosphiniminophosphoniumkationen des Typs [RnP(NPR′3)4–n]+ (n = 1, 2; R = Fluor, Methyl, Phenyl; R′ = Methyl, Phenyl, Isopropyl) neben stabilen Fluorphosphatanionen der allgemeinen Formel [RnPF6–n]− (n = 1, 2; R = F, Methyl, Phenyl). Durch Umsetzung von N-Trimethylsilylphosphiniminen mit Dimethyltrifluorphosphoran wurde das bisher unbekannte Dimethyltetrafluorphosphatanion [(CH3)2PF4]− neben den resonanzstabilisierten Phosphoniumkationen [(CH3)2P(NPR′3)2]+ erhalten. Die Strukturen der Reaktionsprodukte werden auf Grund der 1H, 19F und 31P NMR-Spektren diskutiert. N-trimethylsilylphosphinimines, (CH3)3SiNPR′3, react with fluorophosphoranes, R2PF3 and RPF4, to give trimethylfluorosilane and phosphiniminophosphonium cations of the type [RnP(NPR′3)4–n]+ (n = 1, 2; R = F; methyl, phenyl; R′ = methyl, phenyl, isopropyl) and stable fluorophosphate anions of the general formula [RnPF6–n]− (n = 1, 2; R = F, methyl, phenyl). In the reaction of N-trimethylsilylphosphinimines with dimethyltrifluorophosphorane the hitherto unknown dimethyltetrafluorophosphate anion, [(CH3)2PF4]−, is formed, along with the resonance-stabilized cations of type [(CH3)2P(NPR′3)2]+. The structures of the reaction products are discussed on the basis of their 1H, 19F, and 31P N.m.r.-spectra.