Redox polymerisation, 2. Kinetics of the reaction initiated by the system cyclohexanone/Mn(III)

Polymerisation of acrylonitrile and methyl methacrylate initiated by the system cyclohexanone/Mn(III) has been investigated at 30–35°C in perchloric acid and sulphuric acid media. The kinetics are consistent with the formation of an intermediate complex between the ketone and the oxidant whose decomposition leads to the initiating radical. In perchloric acid the termination is effected by the oxidant whereas in sulphuric acid primary radicals terminate growing chains. Rate and equilibrium constants have been determined and their significance discussed. Die durch das System Cyclohexanon/Mn(III) angeregte Polymerisation von Acrylnitril und Methylmethacrylat wurde bei 30–35°C in perchlorsaurem und schwefelsaurem Medium untersucht. Die Kinetik last sich mit der Annahme der Bildung eines Komplexes zwischen dem Keton und dem Oxidans als Zwischenstufe vereinbaren, dessen Zerfall die startwirksamen Radikale liefert. In Perchlorsaure erfolgt der Kettenabbruch durch das Oxidans, wahrend in Schwefelsaure die Primar-Radikale fur den Abbruch der wachsenden Ketten verantwortlich sind. Geschwindigkeits- und Gleichgewichtskonstanten wurden bestimmt, und ihre Zuverlassigkeit wurde diskutiert.