3‐(1‐Hydroxyalkyl)‐1,4,2‐dioxazol‐5‐one und 3‐Hydroxyoxazolidin‐2,4‐dione aus 2‐Hydroxycarbohydroxamsäuren und 1,1′‐Carbonyldiimidazol1a)

2-Hydroxycarbohydroxamsauren 6 reagieren mit 1,1′-Carbonyldiimidazol zu 3-(1-Hydroxyalkyl)-1,4,2-dioxazol-5-onen 7 und 3-Hydroxyoxazolidin-2,4-dionen 8, wobei die Cyclisierung in Richtung 7 und 8 durch die Substitution an C-2 von 6 bestimmt wird. In Gegenwart von uberschussigem Imidazol zerfallen die Heterocyclen 7 rasch in Carbonylverbindung 9 und Isocyansaure, die vom Imidazol unter Bildung von 10 gebunden wird. Wahrend aus der Benzylaminolyse von 7a die O-Benzylcarbamoylbenzilohydroxamsaure (11) resultiert, fuhrt die Reaktion von 7a mit 3-Chloranilin zu den Harnstoffen 12 und 14 sowie Benzophenon (9a). Aus der Umsetzung von 7a mit Imidazol im Molverhaltnis 1:1 erhalt man neben den Zerfallsprodukten 9a und 10 das 3-Hydroxy-5,5-diphenyloxazolidin-2,4-dion (8a). 3-(1-Hydroxyalkyl)-1,4,2-dioxazol-5-ones and 3-Hydroxyoxazolidine-2,4-diones from 2-Hydroxycarbohydroxamic Acids and 1,1′-Carbonyldiimidazole1a) The reaction of 2-hydroxycarbohydroxamic acids 6 with 1,1′-carbonyldiimidazole produces 3-(1-hydroxyalkyl)-1,4,2-dioxazol-5-ones 7 and 3-hydroxyoxazolidine-2,4-diones 8. The formation of the heterocycles 7 and 8 depends largely on the substitution at C-2 of 6. Excess of imidazole causes rapid decomposition of 7 into carbonyl compound 9 and isocyanic acid, which yields the adduct 10 with imidazole. Benzylaminolysis of 7a gives 11 whereas the reaction of 7a with 3-chloroaniline produces the ureas 12 and 14 and benzophenone (9a). From the reaction of 7a with imidazole in a mole ratio of 1:1 the decomposition products 9a and 10 and 3-hydroxy-5,5-diphenyl-oxazolidine-2,4-dione (8a) are obtained.

[1]  Detlef Geffkfn.  Synthese von 6,6-disubstituierten 2,5-Dioxodihydro-4H-1,3,4-dioxazinen und ihre Umwandlung in 3-Amino- bzw. 3-Alkyl(Aryl)-2,4-dioxotetrahydro-1,3-oxazole , 1981 .

[2]  D. Geffken.  3‐Alkoxyoxazolidin‐2,4‐dione aus N‐Alkoxy‐2‐hydroxycarbonsäureamiden und 1,1′‐Carbonyldiimidazol , 1980 .

[3]  L. Bauer,et al.  Die Chemie der Hydroxamsäuren und N-Hydroxyimide , 1974 .

[4]  L. Bauer,et al.  The Chemistry of Hydroxamic Acids and N‐Hydroxyimides , 1974 .

[5]  Carol K. Sauers,et al.  Synthesis of saturated isoimides. Reactions of N-phenyl-2,2-dimethylsuccinisoimide with aqueous buffer solutions , 1973 .

[6]  H. Harwood,et al.  Use of acetyl chloride-triethylamine and acetic anhydride-triethylamine mixtures in the synthesis of isomaleimides from maleamic acids , 1971 .

[7]  R. Gottschlich,et al.  Acylierungsaktivität O‐acetylierter Hydroxylamin‐Derivate , 1970 .

[8]  T. L. Patton.  Reactions of isocyanates with cyanohydrins. Synthesis of 2,4-oxazolidinediones and 1,3-disubstituted parabanic acids , 1967 .

[9]  L. Paquette.  A New Class of Activated Esters. The 1-Acyloxy-2(1H)-pyridones1 , 1965 .

[10]  W. R. Roderick,et al.  Action of Trifluoroacetic Anhydride on N-Substituted Amic Acids1,2 , 1963 .

[11]  H. A. Staab.  Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie IV Synthesen mit heterocyclischen Amiden (Azoliden) , 1962 .

[12]  D. Powers,et al.  A STUDY OF SOME NEW HYDROXAMIC ACIDS OF HYDROXY AND ALKOXY FATTY ACIDS1 , 1924 .

[13]  L. W. Jones,et al.  HYDROXAMIC ACIDS RELATED TO α-HYDROXY ACIDS AND TO ACRYLIC ACID, AND A STUDY OF THEIR REARRANGEMENTS. , 1917 .