Übergangsmetall-Carben-Komplexe, XVIII. Umsetzungen von Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0) mit aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Oximen zu Ketimin-pentacarbonyl-chrom(0)-Komplexen

Methylmethoxycarben-pentacarbonyl-chrom(0), (OC)5CrC(OCH3)CH3, reagiert in unpolaren Losungsmitteln mit Oximen aliphatischer, alicyclischer und aromatischer Ketone unter Bildung der entsprechenden Ketimin-pentacarbonyl-chrom(0)-Komplexe Die effektive Ladungsubertragunfsgahigkeit LigandMetallCO der Ketimin-Liganden der neuen Verbindungen wird anhand der jeweils kurzestwelligen nCO-Banden mit jener von Nitrilen und aliphatischen Aminen verglichen. Die Wellenzahlen der CN-Streckschwingungen weisen auf eine kurzere CN-Bindungslange in Komplexen aliphatischer gegenuber solchen aromatischer Ketimine hin. Nach dem 1H-NMR-Spektrum wurde im Falle des Methylathylketimin-Komplexes ein cis-trans-Isomerengemisch erhalten, wahrend beim Acetophenonimin-Komplex nur ein Isomers isoliert werden konnte. Die NH-Protonen von Ketimin-Komplexen aromatischer Ketone weisen eine hohere Aciditat auf als jene in Komplexen aliphatischer Ketimine. Transition Metal Carbene Complexes, XVIII1)Formation of Ketiminepentacarbonylchromium(0) Complexes by Reaction of Methylmethoxycarbenepentacarbonylchromium(0) with Aliphatic, Alicyclic and Aromatic Oximes The reaction of methylmethoxycarbenepentacarbonylchromium(0), (OC)5CrC(OCH3)CH3, with oximes of aliphatic, alicyclic and aromatic ketones in nonpolar solvents affords the ketiminepentacarbonylchromium(0) complexes The effective electron-donating power ligandmetalCO of the ketimine ligands of these previously unknown compounds is compared with that of nitriles and aliphatic amines by using the nCO-bands of the shortest wavelength. The wave numbers of the C-N stretching bands suggest that the C-N bond lenght is shorter in complexes of aliphatic ketimines than in complexes of aromatic ketimines. The 1H n. m. r. spectra show that in the case of the methyl-

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