Synthese und Struktur des ringförmigen, reduzierten „Metalloxids”︁ [(MoO3)176(H2O)80H32]

Der bislang groste anorganische Cluster [(MoO3)176(H2O)80H32](2±2)−1 (im Bild rechts sind die Mo-O-Polyeder gezeigt), der jetzt rontgenstrukturanalytisch charakterisiert wurde, weist neben einem Hohlraum mit einem Durchmesser von 2.3 nm bemerkenswerterweise die Stochiometrie eines reduzierten, protonierten und hydratisierten „molekularen Molybdantrioxids” auf. Er bildet sich bei der Reduktion wasriger Lithiummolybdatlosung mit Zinn(II)-chlorid bei sehr hohen H+-Konzentrationen.

[1]  Michael H. Dickman,et al.  Selbstorganisation supramolekularer Polyoxometallate: [As12IIICe16III(H2O)36W148O524]76− - ein kompaktes, wasserlösliches Heteropolywolframat-Ion†‡ , 1997 .

[2]  Shiwei Zhang,et al.  Toward Quantum Line−Self-Assembly Process of Nanomolecular Building Blocks Leading to a Novel One-Dimensional Nanomolecular Polymer: Single-Crystal X-ray Structure of {[H3O]+12{(H2O)MoO2.5[Mo36O108(NO)4(H2O)16]- O2.5Mo(H2O)}12-}n , 1997 .

[3]  I. Brown.  14 - The Bond-Valence Method: An Empirical Approach to Chemical Structure and Bonding , 1981 .

[4]  A. Müller,et al.  An Unusual Polyoxomolybdate: Giant Wheels Linked to Chains , 1997 .

[5]  A. Müller,et al.  [Mo4(NO)4(S2)6O]2−, A Novel Highly Symmetric Polynuclear Complex with Two “Handle‐Shaped” and Four “Roof‐Shaped” Coordinated S Bridging Ligands at a Tetragonal Mo4 Disphenoid , 1982 .

[6]  A. Müller,et al.  Thio‐Heteroanionen – außergewöhnliche Metall‐Liganden‐Wechselwirkung und Reaktionen , 1977 .

[7]  Achim Müller,et al.  SUPRAMOLECULAR INORGANIC CHEMISTRY : SMALL GUESTS IN SMALL AND LARGE HOSTS , 1995 .

[8]  J. Heck,et al.  μ‐(η‐Biphenyl)‐bis[(η‐benzene)chromium(0)], the Arenechromium Analog of Biferrocene , 1977 .

[9]  Achim Müller,et al.  [Mo154(NO)14O420(OH)28(H2O)70](25 ± 5)−: ein wasserlösliches Riesenrad mit mehr als 700 Atomen und einer relativen Molekülmasse von ca. 24000 , 1995 .

[10]  Y. Jeannin,et al.  Zwei neuartige Polyoxomolybdate mit der (MoNO)3⊕‐Einheit: [Mo5Na(NO)O13(OCH3)4]2⊕ und [Mo6(NO)O18]3⊖ , 1989 .

[11]  M. T. Pope,et al.  Self‐Assembly of Supramolecular Polyoxometalates: The Compact, Water‐Soluble Heteropolytungstate Anion [As 12IIICe 16III(H2O)36W148O524]76− , 1997 .

[12]  E. Lassner.  Molybdän(VI)-hydroxylamin-komplexe I. Bisherige literatur, reaktionen von molybdän mit hydroxylamin und bildung ternärer komplexe , 1968 .

[13]  A. Müller,et al.  Molybdenum blue: A 200 year old mystery unveiled , 1996 .

[14]  Achim Müller,et al.  [Mo154(NO)14O420(OH)28(H2O)70](25 ± 5)−: A Water‐Soluble Big Wheel with More than 700 Atoms and a Relative Molecular Mass of About 24000 , 1995 .

[15]  A. Müller,et al.  Halogenonitrosylmolybdate – Isolierung des ersten klassischen MoI‐Komplexes , 1977 .

[16]  A. Müller,et al.  S 22− als „end‐on”︁ und zugleich „side‐on”︁ gebundener Ligand im neuartigen Übergangsmetall‐Komplex [Mo4(NO)4S1 3]4− , 1979 .

[17]  A. Müller,et al.  Molybdänblau – ein 200 Jahre altes Geheimnis wird gelüftet† , 1996 .

[18]  W. Siebert,et al.  η‐Cyclopentadienyl(η‐diborolenyl)nickel—A Diamagnetic Nickelocene Analog , 1977 .

[19]  A. Müller,et al.  Supramolekulare Anorganische Chemie: von Gsten in kleinen und groen Wirten , 1995 .

[20]  C. Krüger,et al.  Novel Organonickel Compounds from (Pentaphenyl)aluminacyclopentadiene , 1977 .

[21]  A. Müller,et al.  S 22− as Simultaneous End‐on and Side‐on Bonded Ligand in the Novel Transition‐Metal Complex [Mo4(NO)4S13]4− , 1979 .

[22]  K. Wieghardt,et al.  Reaction between hydroxylamine and molybdate(VI): preparation of the complexes [Mo(NO)(CN)5]2-, [Mo(NO)(H2NO)Cl4]2-, and [Mo(NO)(H2NO)(N3)4]2-. Crystal structure of [(C6H5)4P]2[Mo(NO)(H2NO)(N3)4].H2O , 1983 .

[23]  A. Müller,et al.  Halogenonitrosylmolybdate – einfache, monomere MoII‐Komplexe , 1977 .

[24]  Dante Gatteschi,et al.  Polyoxometalates: Very Large Clusters-Nanoscale Magnets. , 1998, Chemical reviews.

[25]  P. Gouzerh,et al.  Two Novel Polyoxomolybdates Containing the (MoNO)3⊕ Unit: [Mo5Na(NO)O13(OCH3)4]2⊖ and [Mo6(NO)O18]3⊖ , 1989 .

[26]  A. Müller,et al.  Darstellung, Redox‐Verhalten und Strukturen einkerniger „einfacher”︁ Mono‐ und Dinitrosyl‐Komplexe des Molybdäns mit Hydroxylamido(−1)‐, Oximato‐, Halogeno‐ und Pseudohalogeno‐Liganden , 1983 .

[27]  A. Müller,et al.  The medium is the message , 1996, Nature.

[28]  A. Müller,et al.  [Mo4(NO)4(S2)6O]2−, ein neuartiger hochsymmetrischer Mehrkernkomplex mit zwei “henkelförmig” sowie vier “dachförmig” koordinierten S 22−‐Brücken‐Liganden an einem tetragonalen Mo4‐Disphenoid , 1982 .

[29]  K. A. Hofmann,et al.  Über Verbindungen der niedrigen Molybdänoxyde und -sulfide mit Ammoniak und mit Cyankalium , 1896 .