Natriumoxonitridometallate(VI) von Molybdän und Wolfram, Na4MO2N2 (M = Mo, W)

Molybdan- bzw. Wolfram(VI)-oxid reagieren mit uberschussigem NaNH2 in Edelstahlautoklaven im Temperaturbereich von 250°C bis 750°C im Gegensatz zu Tantal(V)-Verbindungen [1] zu Oxonitridometallaten der allgemeinen Zusammensetzung Na4MX4. Die Phasen Na4MX4 liegen im Gemisch mit weiteren wie z. B. Na5WO4N [2] vor. Beide Verbindungen hydrolysieren an der Luft innerhalb weniger Minuten zu Na2WO4 bzw. Na2MoO4 und Na2MoO4 · xH2O. Die Strukturen der Na4MX4-Phasen konnten durch Einkristallrontgenstrukturanalyse geklart werden. Sie kristallisieren triklin im Na4CoO4-Typ [3] in der Raumgruppe P1, Z = 2 mit den Gitterkonstanten: Sodium Oxonitridometallates(VI) of Molybdenum and Tungsten, Na4MO2N2 (M = Mo, W) MoO3 as well as WO3 react with an excess of NaNH2 in autoclaves at temperatures ranging from 250°C to 750°C to yield – in contrast to Ta2O5 [1] – oxonitridometallates of general composition Na4MX4 and other products like Na5WO4N [2]. The compounds decompose in moist air within minutes to Na2WO4, Na2MoO4 and Na2MoO4 · xH2O, respectively. The structures of the Na4MX4 phases were determined from single crystal X-ray diffraction data. They crystallize triclinic in the Na4CoO4-type structure [3] P1, Z = 2 with the following cell constants: