Chirale SFeCoM‐Cluster: Enantiomerentrennung und Bestimmung der absoluten Konfiguration

Die Racemate der Cluster SFeCoMCp(CO)8 (1, M = Cr, Mo, W) wurden mit dem optisch aktiven Liganden ()-(R)-PMePrPh (2) in die Diastereomerenpaare SFeCoMCp(CO)7PMePrPh (3, M = Cr, Mo, W) ubergefuhrt. Diese liesen sich durch fraktionierende Kristallisation trennen. Ihre Ruckumwandlung in die reinen optisch aktiven Cluster 1 gelang durch Abfangen des Phosphan-Liganden mit Methyliodid unter CO-Druck. Die Cluster zeigen z. T. sehr hohe [α]-Werte. Die absolute Konfiguration der Molybdan- und Wolframverbindungen wurde durch Rontgenstrukturanalyse und Korrelation der ORD-Spektren bestimmt. Die Enantiomeren sind recht stabil gegen thermische, nicht jedoch gegen photochemische Racemisierung. Chiral SFeCoM Clusters: Enantiomer Separation and Determination of the Absolute Configuration The racemates of the clusters SFeCoMCp(CO)8 (1, M = Cr, Mo, W) were converted by the optically active ligand ()-(R)-PMePrPh (2) to the pairs of diastereomers SFeCoMCp(CO)7PMePrPh (3, M = Cr, Mo, W). These could be separated by fractional crystallization. Their reconversion to the pure optically active clusters 1 was achieved by scavenging of the phosphane ligand by methyl iodide under CO pressure. The clusters show rather high [α]-values. The absolute configuration of the molybdenum and tungsten compounds was determined by X-ray analysis and correlation of the ORD spectra. The enantiomers are relatively stable against thermal, but not against photochemical racemization.

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